[发明专利]热固化罐听涂料漆

说明书

本发明涉及一种热固化罐听涂料漆和一种利用所述罐听涂料漆生产用于食品容器的涂料的方法。

热固化环氧组合物的应用领域之一是作为罐听涂料漆。利用热固化罐听涂料漆，可以涂布能够承受必须的固化温度和与食品接触的材料，如果该材料没有进行相应的涂布，会对食品产生不利的影响或其自身会受到食品组分的侵蚀。罐听涂料漆尤其适用于金属罐内部的涂布。

广泛使用的标准罐听涂料漆的配方组分是所谓的改进环氧树脂，该环氧树脂是通过一种或几种双官能团苯酚与一种或几种双酚二缩水甘油醚在适当催化剂存在的情况下反应而成，该双酚二缩水甘油醚与双官能团苯酚相比必须是化学计量过量的。该改进反应按照例如已知的如下面所示的反应示意图进行：

在该示意图中，实际上是基于双酚HO-[BPh]¹-OH的二缩水甘油醚单体，其中BLR是以下化学结构式所示的基团：其中n对应于该二缩水甘油醚分子中结构重复单元-[BPh]¹-OCH₂CH(OH)CH₂O-的平均数，是0-0.3，因此这种二缩水甘油醚含有约99.7％或更多的以下结构式的单体：由此形成(实际的)单体。在上述示意图中，a是大于1的数，例如1.1或更大。A的上限优选为2。商[1/(a-1)]和下标n是对于代表性树脂的所有分子总和的平均值，因此如果存在多分散树脂，即不同链长度的分子的混合物，商[1/(a-1)]和下标n可以是小数。这种改进环氧树脂一般是由例如双酚A和液体的作为实际单体的双酚A二缩水甘油醚制备而成。

但是，在上述改进中，所使用的双酚二缩水甘油醚的一部分没有参加反应，因此所得到的改进树脂产物以及由此配制成的任何罐听涂料漆中，仍然包含相对较高比例的未反应的双酚二缩水甘油醚单体，看起来更加不好。使用特定的技术可以减少在传统的改进树脂中双酚二缩水甘油醚单体的含量，但是这些技术一般是精细而昂贵的，因此不适合与制造廉价大批量的产品例如罐结合使用。

本发明为上述问题提供另一种解决方案。本发明是基于以下观点，即如果除了使用双酚二缩水甘油醚之外，在改进反应中加入环氧化的豆油(soybean oil)与单羧酸的加合物，那么在由一种或几种单体双酚二缩水甘油醚和由一种或几种双酚得到的改进环氧树脂中，未反应的单体双酚二缩水甘油醚的含量明显降低，其中该加合物的环氧当量为约350-650。按照这种基于斑鸠菊油(vernonia oil)，即一种天然环氧化的蔬菜油和单羧酸的加合物的方式改进的环氧树脂，以及基于这种改进的环氧树脂和用于环氧树脂的某些交联剂(例如多酚)的热固化组合物，已经公知了一段时间并尤其被EP-A-0555589所记载。但是该技术中没有描述在这些改进的树脂中的未反应的双酚二缩水甘油醚单体的含量。使用一定比例的环氧化豆油与苯甲酸的加合物而改善该改进反应所导致的该改进树脂中不需要的双酚二缩水甘油醚单体重量百分比的减少，与用于由那个改善导致的改性改进树脂产物的双酚二缩水甘油醚单体的重量百分比减少相比，前者令人惊奇地基本高于后者。因此发现，例如，使用占加合物、双酚A二缩水甘油醚和双酚A的总量20％重量比的环氧化豆油与苯甲酸的加合物，单体双酚A二缩水甘油醚和双酚A的改进反应，导致了即使用于该改性改进树脂的产物的双酚A二缩水甘油醚单体的比例与传统树脂中的相比只低约23％重量比(改性树脂的情况下是51.5％重量比的双酚A二缩水甘油醚单体，而未改性的改进树脂的情况下是66.7％重量比)，该改进树脂中自由的双酚A二缩水甘油醚单体的比例也大约降低90％(改性树脂中是0.2％重量比，而传统的改进树脂中是约1.6％重量比)，

因此，本发明涉及一种热固化罐听涂料漆，它包括由一种或几种双酚二缩水甘油醚、一种或几种双酚和环氧化的豆油与单羧酸的加合物反应得到的改进环氧树脂，以及用于环氧树脂的交联剂，其中加合物的环氧当量为350-600。

本发明也涉及一种食品容器的制造方法，其中该容器的一面或几面被全部或部分涂布这种罐听涂料漆，该涂料是热固化的。

该新型罐听涂料漆优选含有的改进环氧树脂其环氧当量为1000(相当于每kg树脂1当量环氧化物)-4000(相当于每kg树脂0.25当量环氧化物)，优选为1400(相当于每kg树脂0.7当量环氧化物)-2000(相当于每kg树脂0.5当量环氧化物)。