[发明专利]作物保护剂的缓释制剂

说明书

本发明涉及缓慢释放活性成分的作物保护产品的固体剂型，它可通过熔合以下成分，然后成形制得：0.1-80％重量的可用于作物保护的活性成分，或这些活性成分的混合物，10-80％重量的至少一种矿物填料，0-20％重量的无机或有机添加剂，和加至100％重量的至少一种热塑性非水溶性聚合物，其中，所有成分总共等于100％重量。

本发明进一步涉及制备作物保护产品的固体剂型的方法，它包括在一个挤压机中熔合至少一种活性成分，至少一种矿物填料，和如果适合的话，无机或有机添加剂与至少一种热塑性非水溶性聚合物(20℃溶解度＜每升水中100毫克)，得到热塑性混合物，然后在热或冷的状况下使该混合物成形。

本发明还涉及以固体形式使用作物保护产品的固体剂型去防治病原真菌，不需要的植物，受到昆虫或螨的不希望的进攻，和/或调节植物生长，并允许它作用于植物，它们的环境或种子上的方法。而且这些固体剂型会以胺控制的和缓慢的方式(在数天至数个月内完全释放)把它所含的活性成分释放到环境(土壤，含水介质，植物)中。这会导致为了适应各种目的的延长期的生物有效性。例如，对于在土壤和/或植物中持效性不足的活性成分，对于作物有药害的活性成分，或对于要求将活性成分的有效性或释放扩展到延长期的施用，这是需要的。

含有活性成分的、通过熔合挤压制备的剂型一般是已知的。在EP-A 240904和EP-A 240906中叙述了含有活性成分的水溶性聚合物，优选乙烯基吡咯烷酮的共聚物的熔合体的挤压和随后的成形。

WO 94/08455描述了作物保护产品与聚乙烯基吡咯烷酮的共挤压和随后的冷却、粉碎和研磨。研细的挤压物迅速很好地分散于水中，适应喷雾施用。

而且也知道通过熔合挤压与随后的成形制备的作物保护产品的固体剂型可以有控制地缓慢释放农药。

WO 91/03940描述了可生物降解的含农药的基质，它们通过熔合挤压与随后成形方法的制备，以及它们作为农药控制释放的用途。除了合成聚合物(＜25％，主要是乙烯/醋酸乙烯共聚物)外，淀粉和淀粉衍生物与各个活性物质(特别是丁硫克百威)，并加有水和甘油一起熔合挤压得到基质。取决于配方，基质在数周或数个月内，在水中释放活性成分。

WO 95/28835描述了含疏水性和亲水性蜡的农药剂型的制备。对活性成分、巴西棕榈蜡和聚乙二醇进行熔合挤压、研磨和分级。将500-1000μm部分释放于水中。取决于组合物，在10小时后有14-100％活性成分被释放。

US 5643590描述了其哺乳动物毒性被明显降低的杀虫组合物。在一个多步的方法中，在75-110℃，将农药与PVC、稳定剂、增塑剂和矿物添加剂一起密切混合，将混合物冷至70℃，转移到挤压机中，在150-180℃挤压并随后制粒。无粉的粒显示明显地降低了对哺乳动物的毒性，并延长了活性(在10周内100％防治蠕虫)。

DE 19 622 355描述了通过熔合挤压和注模制备显示控制释放的成形物品。作物保护剂与不溶于水的醋酸乙烯聚合物和水溶性聚合物(聚醋酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮)一起被熔合挤压和造粒。

基于合成聚合物和淀粉的剂型(WO 91/03940)可被均匀地塑化并用简单的方法造粒成无粉尘的颗粒-也就是说，特别是没有添加水和/或甘油-仅仅是如果聚合物含量是高的话(＞60％)，由于淀粉对热和剪切力敏感，很快出现分解的迹象。此外，这些剂型膨胀，显示低密度，并在水或用水淹没的土壤中显示不足的沉降作用。

基于疏水和亲水蜡的剂型(WO 95/28835)是容易通过这些蜡与活性成分一起简单地熔合来制备的，可是它们不容易加工(例如挤压造粒，热切)，由于像蜡一样的稠度的结果，在加热贮存时(54℃14天)尺寸不稳定。而且，用硬脂酸或十八烷醇和PEG制造的剂型在水中不沉降(密度＜1g/ml)。

US 5643590描述了一个复杂的多步方法，其中，在75-110℃将农药与PVC、稳定剂、增塑剂和矿物添加剂一起密切混合，该混合物冷至70℃，转移到挤压机中，在150-180℃挤压，随后将挤压物制粒。因为有分解的危险，缺乏热稳定性的许多活性成分不允许高温的压力。而且，制造方法应该尽可能简单。

在DE 622 355中，作物保护剂与不溶于水的醋酸乙烯酯聚合物和水溶性聚合物(聚醋酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮)一起熔合挤压和造粒由于低的玻璃转变温度，基于聚醋酸乙烯酯聚合物的剂型显示不足的耐热性。在热老化时(54℃14天)，成粒的由聚醋酸乙烯酯/聚乙烯基吡咯烷酮制造的熔合挤压物会结合成粘着的物质。