[发明专利]可挤出的阻透聚合物组合物、制备该组合物以及含有该组合物的单层或多层结构的方法

说明书

本发明涉及的是阻透聚合物组合物，更具体地说，本发明涉及的是具有改进的挤出性的1,1-二氯乙烯或氯乙烯聚合物组合物以及制备这种组合物的方法。

为了改进1,1-二氯乙烯或氯乙烯聚合物树脂的可挤出性，在制成最终产品前，可将诸如润滑剂(例如，内型和外型)、烃蜡和油等添加剂与1,1-二氯乙烯或氯乙烯聚合物树脂混合。这些添加剂可通过各种方法以常规的方式掺入到聚合物树脂中，这些方法包括，在轧制机或高强度混合器中，在高温下进行强烈的机械加工。这些方法不能使添加剂令人满意的均匀分布到树脂颗粒上，并且有时使添加剂形成附聚物。

希望提供一种制备1,1-二氯乙烯聚合物和氯乙烯聚合物组合物的方法以保证添加剂均匀分布在聚合物树脂颗粒中。

本发明第一方面涉及的是1,1-二氯乙烯聚合物或氯乙烯聚合物组合物，该组合物包括1,1-二氯乙烯聚合物颗粒或氯乙烯聚合物颗粒，以及涂覆在聚合物颗粒表面上的凝固胶乳添加剂。

本发明第二方面涉及的是含有第一方面1,1-二氯乙烯聚合物或氯乙烯聚合物组合物的单层结构。

本发明第三方面涉及的是一种多层结构，含有(1)一层或多层有机聚合物或两种或多种不同有机聚合物的共混物，一层中的有机聚合物可与另一层中的有机聚合物相同或不同，以及(2)一层或多层第一方面的1,1-二氯乙烯聚合物或氯乙烯聚合物组合物。

本发明第四方面涉及的是制备1,1-二氯乙烯聚合物或氯乙烯聚合物组合物的方法，包括：

(A)将胶乳形式的添加剂加入到1,1-二氯乙烯聚合物或氯乙烯聚合物颗粒的含水分散体中；以及

(B)在聚合物颗粒的表面上将胶乳添加剂凝结以涂覆聚合物颗粒。

此处所用术语“阻透聚合物”指的是具有限制诸如氧气、二氧化碳或水汽等气体通过的能力的聚合物。此处所用术语“1,1-二氯乙烯聚合物”包括1,1-二氯乙烯的均聚物和共聚物及其三元共聚物，其中主要成分是1,1-二氯乙烯，其余成分是一种或多种可与其共聚的单乙烯基不饱和共聚单体。此处所用术语氯乙烯聚合物”包括氯乙烯的均聚物和共聚物及其三元共聚物，其中主要成分是氯乙烯，其余成分是一种或多种可与其共聚的单乙烯基不饱和共聚单体。

对于1,1-二氯乙烯聚合物而言，聚合的1,1-二氯乙烯单体的有效量通常为聚合物的60～100重量％。

对于氯乙烯聚合物而言，聚合的氯乙烯单体的有效量通常为聚合物的60～100重量％。

在本发明中用于制备1,1-二氯乙烯聚合物和氯乙烯聚合物所用的单乙烯基不饱和单体包括：氯乙烯，1,1-二氯乙烯，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，丙烯腈，和甲基丙烯腈。优选的单乙烯基不饱和单体包括：丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸烷基酯，和甲基丙烯酸烷基酯。更优选的单乙烯基不饱和单体包括：丙烯腈，甲基丙烯腈，以及在每个烷基中具有1～8个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。最优选的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯是：丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，和甲基丙烯酸甲酯。最优选的单乙烯基不饱和单体是丙烯酸甲酯。

最优选的1,1-二氯乙烯聚合物包括：由91～94重量％的1,1-二氯乙烯和由6～9重量％的丙烯酸甲酯形成的聚合物，以及由80～85重量％的1,1-二氯乙烯和由15～20重量％的氯乙烯形成的聚合物。

最优选的氯乙烯聚合物包括：由91～94重量％的氯乙烯和由6～9重量％的丙烯酸甲酯形成的聚合物，以及由80～85重量％的氯乙烯和由15～20重量％的1,1-二氯乙烯形成的聚合物。

1,1-二氯乙烯聚合物是已知的，并且在商业上可购得。其制备方法例如：乳液聚合法或悬浮聚合法，对于本领域的普通技术人员是熟知的。这可以参见例如美国专利2558728；3007903和3879359。除了具体说明以外，1,1-二氯乙烯或氯乙烯聚合所用的聚合条件(例如，温度和搅拌)都是常规的。虽然加入各种成分的顺序没有严格限制，但优选制备含有引发剂和乳化剂或悬浮剂的完全水相，然后加入单体相。在制备水相的过程中，有利的是将约3/4聚合所需的水在加入引发剂、增塑剂和其它合适的添加剂例如螯合剂和抗氧化剂之前加入到反应器中。水相成分的加入顺序有助于保持水中单体的悬浮聚合。

典型地，当单体加入到水相(水中单体相)时，在基本上无氧气存在的情况下，将混合物在搅拌下加热到约25℃～95℃之间的温度达充足的时间，以使单体转变成所需要的聚合物。通常有50～99％的单体转变成聚合物。