[发明专利]烷磺酰基苯甲醛类的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及烷磺酰基苯甲醛类的制造方法。更详细地说，涉及可用来作为医药品中间体等的烷磺酰基苯甲醛类的制造方法。

背景技术

先有技术上，作为烷磺酰基苯甲醛类的制造方法，已知有诸如在乙酸溶剂中用过氧化氢氧化烷硫基苯甲醛的方法(特开昭64-29352号公报)等。然而，这样的方法中有副产物烷亚磺酰苯甲醛大量生成，而且由于用乙酸作为反应溶剂，因而目的物提取时需要繁杂的操作，其结果，有收率低等缺点。

发明公开

鉴于上述先有技术的状况，本发明的目的是提供工业上容易、收率良好的烷磺酰基苯甲醛类的制造方法。

本发明者等人，为解决上述课题而进行锐意探讨的结果，发现通过使烷硫基苯甲醛类在特定pH条件下氧化，就可以选择性、高收率地得到烷磺酰基苯甲醛类，从而终于完成本发明。

即，本发明的要旨是通式(Ⅱ)所示烷磺酰基苯甲醛类的制造方法(式中，R表示碳数1～4的烷基)，其特征在于通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类在溶剂中在pH2以下的条件下用过氧化氢水溶液氧化(式中，R同上述)。

实施本发明的最佳形态

通式(Ⅰ)中，R表示碳数1～4的烷基。作为碳数1～4的烷基，可以列举诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。

通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类，用诸如特开平5-331134号公报中记载的方法，即让卤代苯甲醛类与烷基硫醇类在碱和季铵盐催化剂的存在下、在水中或水与非水溶性有机溶剂的混合溶剂中发生非均相体系反应，就能容易地得到。

上述通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类的氧化，可以通过诸如在通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类、溶剂、和用于调整pH的酸等混合之后，向所得到的反应混合物中添加过氧化氢水溶液等来进行。

过氧化氢水溶液的使用量，较好的是调整得使过氧化氢相对于通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类而言通常为1.5～10mol当量、更好为2～4mol当量。

作为溶剂，可以列举诸如丙酮、甲乙酮、甲基·异丁酮等酮类；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇等醇类；己烷、环己烷、庚烷等烃类；二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿等卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯等芳香族烃类；水等，这些可以单独或2种以上混合使用。这些当中，从反应的选择性、经济性等观点来看，较好的是酮类和醇类，更好的是丙酮和甲醇。溶剂的使用量没有特别限定，但较好的是，相对于通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类100重量份而言，通常为10～1000重量份。

本发明中，就调整反应液的pH再进行烷硫基苯甲醛类的氧化而言，是一大特征。反应液的pH在2以下的条件下进行通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类氧化时，可以选择性、高收率地得到通式(Ⅱ)所示烷磺酰基苯甲醛类。所述反应液的pH，从反应选择性的观点来看，是2以下、较好的是1以下。反应液的pH可以通过添加酸来调整。作为酸，可以列举诸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸，这些当中，从经济性观点来看，较好的是盐酸和硫酸、更好的是硫酸。酸的使用量，相对于通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛100重量份而言，通常较好的是1～100重量份。

此外，本发明中，通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类的氧化通过在催化剂的存在下进行可以更顺利地进行反应，因而较好。作为催化剂，可以列举诸如钨酸钠等。催化剂的使用量，相对于通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛类100重量份而言，通常较好的是0.1～10重量份。

关于上述通式(Ⅰ)所示烷硫基苯甲醛氧化时的反应条件，没有特别限定，但诸如反应温度通常理想的是约0～100℃，更好的是约20～70℃。若反应温度过低则反应速度慢，反之若过高则会引起副反应而成为收率下降的原因，因而不好。又，反应气氛既可以是大气，也可以是氮气、氩气等惰性气体。反应时间因这样的反应条件等而异，因而不能一概而论，但通常较好的是约1～10小时左右。

这样，就可以工业上容易且收率良好地得到作为目的的通式(Ⅱ)所示烷磺酰基苯甲醛类。所得到的烷磺酰基苯甲醛类可以用常用的萃取、晶析、蒸馏等进行分离。