[发明专利]由烃直接氧化制备的羧酸的分离和提纯方法

权利要求书

1.一种通过在溶剂中和在溶于反应介质中的催化剂存在下，使用分子氧或含氧气体在液相中从烃直接氧化成羧酸的反应中所获得的反应混合物的处理方法，其特征在于该方法包括：-当反应混合物的组成允许时，滗析成两个液相：主要含有未转化烃的非极性上层相和主要包括溶剂、所形成的酸、催化剂和一部分其它反应产物和未转化烃的极性下层相；-蒸馏所述下层相或必要时全部反应混合物，因此一方面分离出包括全部或至少大多数未转化烃的馏出液，和另一方面分离出包括所形成的酸、催化剂、重质化合物、至少一部分溶剂和任选的反应中间体和副产物的蒸馏残渣；-通过分子氧或含氧气体或氧给体氧化以上所获得的蒸馏残渣完成提纯处理，-蒸馏可能仍然保留在混合物中的反应溶剂和反应中间体和副产物，-在反应中生产的羧酸结晶；-在该反应中生产的羧酸从水中重结晶。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于用作起始底物的烃选自含有3-20个碳原子的链烷烃，环烷烃和烷基芳烃。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所使用的烃选自环烷烃，优选具有含5-12个碳原子的环的烃，和更优选是环己烷。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于用于烃的氧化反应中的溶剂是所要制备的羧酸的至少部分溶剂并且选自极性质子溶剂和极性无质子溶剂。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于该溶剂选自含有1-9个碳原子的脂族酸和优选是乙酸。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于该催化剂含有钴，锰，钴与选自锰、铬、铁、锆、铪和铜的一种或多种其它金属的混合物，或锰与选自铬、铁、锆、铪和铜的一种或多种其它金属的混合物。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于该催化剂含有钴和铬，钴、铬和锆，钴和铁，钴和锰或者钴和锆和/或铪。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其特征在于需要处理的反应混合物包括按重量计1％到99％未转化烃，1％到40％所生产的羧酸，0.1％到10％水，0.001％到5％被包含在催化剂中的金属和0.1％到10％其它反应产物，其余由溶剂组成。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于蒸馏残渣的氧化(第二次氧化)通过在1巴至100巴和优选5巴至50巴的绝对压力下使用分子氧或含氧气体来进行。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其特征在于蒸馏残渣的氧化(第二次氧化)在25℃-250℃和优选40℃-150℃的温度下进行。

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其特征在于在反应中生产的羧酸的结晶是在水或在选自酮、羧酸、羧酸酯、醇和脂族腈的有机溶剂中进行。