[发明专利]有机硼衍生物及偶联有机化合物的方法

说明书

本发明涉及共价偶联有机化合物的方法，特别是经由有机硼中间体将烯属或炔属化合物共价偶联至其它有机化合物的方法，本发明还涉及有机硼中间体的制备方法。

对合成有机化学家来讲，在烯属或炔属化合物与其他有机化合物之间(包括分子间和分子内)形成共价键的方法具有特别重要的意义。人们已知多种这类反应，并且每一种都要求特殊的反应条件、溶剂、催化剂，活化基团等。一些可用于烯属部分的已知种类偶联反应包括Michael反应以及下列文献中所述的反应：配位有机分子合成中的过渡金属(L.S.Hegedus，大学科学教材(University Science Books)，1994，ISBN 0-935702-28-8)；钯催化有机反应手册(J.Malleron.J.Fiaud和J.Legros，科学出版社(Academic Press)，1997，ISBN 0-12-466615-9)；钯试剂与催化剂(J.Tsuji：有机合成改进方法(Innovations in Organic Synthesis)，John Wiley&Sons，1995，ISBN 0-471-95483-7)；以及N.Miyuara和A.Suzuki，化学评论(Chem.Rev.)，1995，95，2457-2483。

已知钯、其配合物及其盐催化剂可用于活化供偶联反应用的C-H键。有关这一方面的情况，链烯烃或链炔烃与芳基或乙烯基卤在钯衍生物存在下进行的Heck反应是广泛研究的主题。但Heck反应的工业化进展并没有象所预期的那样迅速。其它第8-11族金属催化剂如铂也已用于活化这类碳键。

成功的Heck反应在很大程度上与所用底物和反应条件有关。例如当链烯烃内存在有两个B-氢时，反应一般形成(E)-链烯烃，但这些(E)-链烯烃中常常混杂有相应的(Z)-链烯烃。

尽管烯烃硼酸酯(链烯基硼酸酯)可以与不同有机分子反应，通过形成新的碳-碳键产生偶联产物(例如参见上述文献)，但由于通常用于制备链烯基硼酸酯的炔烃硼氢化反应缺乏区域化学性和/或化学选择性(例如还原多个不同官能团)(参见N.Miyuara和A.Suzuki，化学评论，1995，95，2457-2483)，因而这种制备链烯基硼酸酯的方法存在着局限性。

因此，需要提供由链烯烃和链炔烃合成有机硼酸酯的改进和/或替代方法。

现已发现，有用的有机硼化合物可以在温和条件以及各种取代基存在下由链烯烃和链炔烃合成。这一方法克服或至少减轻了使用标准硼氢化方法中所遇到的一种或多种限制。有机硼衍生物与有机化合物的偶联可以在第8-11族金属催化剂和合适的碱存在下实现。

为此，本发明提供一种共价偶联有机化合物的方法，该方法包括在第8-11族金属催化剂存在下使具有至少一个碳-碳双键的烯属有机化合物或具有至少一个碳-碳三键的炔属化合物与二硼(diboron)衍生物反应，使有机硼酸酯残基引入相应双键或三键的一个或两个碳原子上。在该方法中，三键变为双键，或双键变为单键。可存在其它三键或双键，并且根据使用的反应条件，这些三键或双键还可与或不与二硼衍生物反应。