[发明专利]可用X射线造影检测的塑料模塑组合物

说明书

本发明提供了含有低分子量碘化合物的可用X射线造影的塑料材料，制备含有低分子量碘化合物的可用X射线造影的模塑组合物的方法，低分子量碘化合物在透明塑料材料中改进X射线反差方面的应用以及含有低分子量碘化合物的具有改进的X射线反差的玩具。

医学领域及儿童玩具领域在寻求可通过X射线在人体中检测到的具有尽可能高透明度和良好机械性能的材料。与金属物品相反，一般在X射线影像上检测不到塑料制成的玩具。这些类型的模塑组合物可通过适当添加剂做成可用X射线造影的。

这些类型的模塑组合物描述于例如DE-A 195 45 289中。在该专利中，描述了由含有BaSO₄添加剂的ABS制成的可用X射线造影的热塑性模塑组合物。

X射线可检测的模塑组合物还描述于Silberman-Hazony的《聚合物科学工程百科全书》(1988)，14，1-8中。描述了含有作为X射线造影剂的各种重金属的热塑性材料。此外，提到了含卤三聚物。

最后，FR 2223403描述了类似于US 3,361,700和3,645,955中所述的含有含碘水杨酸、苯甲酸及其酯的PVC及其它乙烯基聚合物。但是，PVC不适于用于要求高透明度和良好机械性能的应用。

DE-A 197 26 191和专利US 3,469,704及其中引用的DE-A 17 20812描述了由含有含碘端基基团的聚碳酸酯制成的透明塑料模塑组合物。但是，在某些环境中，它们会涉及相当高的额外合成成本，因为聚合物链本身必须改性。

最后，US 3,382,207公开了作为聚碳酸酯添加剂的含碘二苯基碳酸酯。

因此，现有技术目前尚不能提供适当的可用X射线造影的用于透明塑料器件的塑料材料。由于其卓越的机械性能，迄今为止聚碳酸酯已特别用于要经受高机械应力的透明玩具器件。现在，欲意开发一类在常规X射线照片范围内可被检测到同时具有不变的高透明性并且对其机械性能造成尽可能最小损害的塑料材料。塑料材料仍可被检测得到的层厚应尽可能小，且最多为1.2mm。

目的是通过在标准热塑性材料中使用易于获得的添加剂以开发出在X射线影像中显示出适当反差同时还具有良好机械特性和透明性的模塑组合物。因为探索的是用于儿童玩具的材料，基于毒物学原因要避免添加重金属。

因此，本申请提供了含有至少一种低分子量碘化合物的可用X射线造影的塑料材料，其特征在于，碘化合物以0.1-25wt.％的量存在并且选自D-甲状腺素、L-甲状腺素、碘葡酰胺、N，N’-二(2，3-二羟丙基)-5-[N-(2，3-二羟丙基)-乙酰氨基]-3，4，6-三碘间苯二甲酰胺、α-(2，4，6-三碘苯氧基)-丁酸、β-溴-2，4，6-三碘苯乙醚、乙二醇-4-(碘苯基)-甲基醚-甲基醚以及下列通式(I)、(II)、(III)的芳族化合物：

其中R、R’、R”、R”’＝COOH、OH、NHCOR””、CONHR””、OR””、Cl、Br、F、R””，其中R””可以是H或含有1-18个碳原子的线性或支化烷基基团。而且，l＝0至5，m＝0至5-1，n＝0至3，o＝0至3-n，p＝0至4，q＝0至4-p，r＝0至4，s＝0至4-r，t＝0至5，u＝0至5-t。

为了制备碘葡酰胺见J.Cell.Biol.1991，113，45，为了制备Iohexol^(N，N’-二(2，3-二羟丙基)-5-[N-(2，3-二羟丙基)-乙酰氨基]-3，4，6-三碘间苯二甲酰胺)见Sigma-Aldrich Chemie GmbH，Steinheim，德国，为了制备Baygnostil^(α-(2，4，6-三碘苯氧基)-丁酸)见Bayer AG，Leverkusen，德国。

所有上述含碘化合物的混合物也是适宜的。