[发明专利]芳香族碳酸酯的合成方法

权利要求书

1.一种制备芳香族碳酸酯的方法，该方法包括：

在催化剂体系存在的条件下，将芳香族羟基化合物、一氧化碳和氧气进行反应，而催化剂体系含有：

至少一种金属催化剂；

至少一种卤化物源；和

至少一种无机助催化剂，其中通过优化无机助催化剂与金属催化剂的摩尔比来降低卤化物源的消耗量。

2.权利要求1的方法，其中至少一种卤化物源是六烷基鈲卤化物，或由下列分子式表示的卤化季铵盐或卤化季鏻盐：

R¹R²R³R⁴NX或R¹R²R³R⁴PX其中R¹至R⁴分别代表含有1至10碳原子的烷基或芳基，R¹、R²、R³、R⁴可以相同，也可以相互不同，X代表的是氯或溴。

3.权利要求1的方法，其中卤化物源选自溴化四正丁基铵，溴化四苯基鏻以及溴化六乙基鈲。

4.权利要求1的方法，其中至少一种无机助催化剂选自铅化合物；二价锰的卤代物盐；二价锰的羧酸盐；三价锰的卤代物盐；三价锰的羧酸盐；二价锰胺、二酮或一氧化碳配合物；三价锰胺、二酮或一氧化碳配合物；卤化钴(II)；钴(II)羧酸盐；钴(II)胺、二酮或一氧化碳配合物；氯化钴(II)；乙酸钴(II)；二价钴的五配位化合物，该配体选自芳族胺、联吡啶、吡啶、三联吡啶、喹啉、异喹啉、联喹啉、脂肪族胺、乙二胺、四烷基乙二胺、芳族醚、冠醚、脂肪醚、芳香族胺醚、脂肪族胺醚、穴状配体、席夫碱类以及二-(水杨醛基)-3，3’-二氨基-N甲基二丙胺。

5.权利要求1的方法，其中至少一种无机助催化剂的用量为每当量金属催化剂为约0.1至3当量。

6.权利要求1的方法，其中至少一种无机助催化剂的用量为每当量金属催化剂为约0.25至3当量。

7.权利要求1的方法，其中至少一种无机助催化剂的用量为每当量金属催化剂为约0.5至1当量。

8.权利要求1的方法，其中所述的芳香族羟基化合物选自单环芳香族的单羟基化合物、多环芳香族的单羟基化合物、稠环芳香族的单羟基化合物、单环芳香族的多羟基化合物、多环芳香族的多羟基化合物、稠环芳香族的多羟基化合物、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、间苯二酚、氢醌、萘酚、儿茶酚、枯烯酚、二羟基萘的异构体、二-(4-羟基苯基)丙基-2，2，α，α’-二(4-羟基苯基)对-二异丙基苯以及双酚A。

9.权利要求1的方法，其中所述的芳香族羟基化合物是苯酚。

10.权利要求1的方法，其中所述的至少一种金属催化剂选自以下的至少一种：钯黑、载体上的钯、钯/碳、钯/氧化铝、钯/二氧化硅、无机钯盐、氯化钯、溴化钯、碘化钯、硫酸钯、硝酸钯、有机钯盐、乙酸钯、草酸钯、乙酰丙酮钯(II)、(Pd(acac)₂)、钯的配合物、PdCl₂(PhCN)₂、PdCl₂(PPh₃)₂。

11.权利要求1的方法，其中还包含至少一种有机助催化剂，该助催化剂选自醌、1，4-苯醌、氢醌、1，2-醌、儿茶酚、蒽醌、9，10-二羟蒽、菲醌、芳香族有机胺、三联吡啶、菲咯啉、喹啉、2，2’：6’，2”-三联吡啶、2，2’：6’，2”-4-硫甲基三联吡啶、2，2’：6’，2”-4-三联吡啶-N-氧化物、1，10-菲咯啉、2，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉、4，7-二苯基-1，10-菲咯啉和3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉。

12.权利要求1的方法，还包含干燥剂。

13.权利要求11的方法，其中所说的至少一种金属催化剂是乙酸钯，所说的至少一种卤化物源是溴化四丁基铵，所说的至少一种无机助催化剂是二-(水杨醛基)-3，3’-二氨基-N-甲基二丙胺钴，所说的至少一种有机助催化剂是2，2’：6’，2”-三联吡啶。

14.权利要求13的方法，还包含3埃的分子筛。

15.一种制备芳香族碳酸酯的方法，该方法包括：

在催化剂体系存在的条件下，使苯酚、一氧化碳和氧气反应，该催化剂体系含有：

一种金属钯催化剂；

溴化六乙基鈲；和

一种无机助催化剂，其用量范围为每当量钯约为0.25至1当量。