[发明专利]聚苯醚树脂的封端

说明书

发明背景

发明领域

本发明涉及封端聚苯醚树脂的方法，更特别涉及将具有特性粘度介于0.05～0.35dl/g、优选介于约0.09～0.15dl/g的聚苯醚树脂封端的方法。

相关技术简述

聚苯醚树脂(以下称为“PPE”)由于它们的物理、化学和电学性能的独特均衡而成为具有商业吸引力的材料。市场上，大多数PPE以与优异的高抗冲聚苯乙烯树脂的共混物形式被销售。PPE与聚苯乙烯树脂可以所有比例混溶，且由于PPE的非常高的玻璃化转变温度，PPE与聚苯乙烯树脂的共混物比单独的聚苯乙烯树脂具有更高的耐热性。此类共混物的例子出现在美国专利US 3,383,435、4,097,550、4,113,800、4,101,503、4,101,504、4,101,505、4,128,602、4,139,574和4,154,712中。

许多市售聚苯醚树脂具有芳羟基部分的端基，一般是烷基取代的酚残基。这些残基据信起自由基捕获剂的作用，因而在涉及所需的自由基反应的应用中限制了聚苯醚树脂的效用。理想应用的一个例子是苯乙烯单体或是单独或是与共聚单体在聚苯醚树脂存在下的聚合反应。同样地，在氧存在和高温下聚苯醚树脂变成深色并变脆，大概是由于这些羟基的氧化作用。将PPE中存在的羟基部分封端提供了解决许多这些问题的方法。另外，封端的PPE在许多PPE共混物中也具有实用性，共混物例如是与其它热塑性聚合物以及包括不饱和聚氨酯树脂、烯丙基树脂、双马来酰亚胺等的热固性树脂的共混物。

美国专利US 4,760,118描述了熔融法(即无溶剂)封端聚苯醚树脂的方法。使用特性粘度约为0.48dl/g的聚苯醚树脂例证了上述专利中所述的方法，并提供了封端相对高分子量聚苯醚树脂的问题的解决方法。

最近，越来越注意特性粘度介于0.05～0.35dl/g的聚苯醚树脂，部分地是由于与特性粘度介于0.40～0.49dl/g的市售树脂相比，它们提高的加工性能和混溶性。随着特性粘度的降低，端基数目增加且上述问题变得加重。

封端相对低分子量聚苯醚树脂例如特性粘度介于0.05～0.35dl/g的聚苯醚树脂存在前面没有考虑到的问题。例如，相对低分子量聚苯醚树脂具有明显较高比例的要封端的羟基。同样，在聚合后使用常规溶剂沉淀技术不能有效地分离出相对低分子量聚苯醚树脂，这是由于常规技术产生非常小的粒径。相对低分子量聚苯醚树脂的低熔体强度也带来特别的问题，特别是当绞股和短切挤出物时。

因而显然的是，仍然需要对相对低分子量聚苯醚树脂封端的改进方法。

发明概述

本发明涉及将具有特性粘度介于0.05～0.35dl/g、优选介于约0.09～0.15dl/g的聚苯醚树脂封端的方法。更特别地，所述方法包括在溶剂中将具有特性粘度介于0.05～0.35dl/g、优选介于约0.09～0.15dl/g的聚苯醚树脂封端，以制得具有特性粘度介于0.05～0.35dl/g、优选介于约0.09～0.15dl/g的封端聚苯醚树脂，并通过除去溶剂分离出封端的聚苯醚树脂，优选以除沉淀之外的方法。本发明也涉及具有特性粘度介于0.05～0.35dl/g、优选介于约0.09～0.15dl/g的封端聚苯醚树脂。通过这里的描述，本发明的这些和其它实施方案会变得很显然。发明详述

聚苯醚树脂，下文称为“PPE”是包含许多下式的结构单元的已知聚合物：其中对于每一结构单元，每一Q¹独立地是卤素、伯或仲低级烷基(例如含有多至7个碳原子的烷基)、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基或卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤原子和氧原子分开；且每一Q²独立地是氢、卤素、伯或仲低级烷基、苯基、卤代烷基、烃氧基或如对于Q¹所定义的卤代烃氧基。优选地，每一Q¹是烷基或苯基，特别是C_1-4烷基，且每一Q²是氢。

均聚物和共聚物PPE都是已知的且都包括在本发明中。优选的均聚物是含有2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元的那些。合适的共聚物包括含有例如与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元结合的此类单元的无规共聚物。也包括含有通过接枝乙烯基单体或聚合物如聚苯乙烯而制备的部分的PPE，以及偶联PPE，其中偶联剂例如低分子量聚碳酸酯、醌、杂环化合物和缩甲醛以已知方式经历与两个PPE链中的羟基的反应，以产生较高分子量聚合物。