[发明专利]金属茂配合物

说明书

发明描述

本发明的主题是元素周期表第IV、V或VI副族过渡金属的金属茂配合物，其中至少一个取代的或未取代的环戊二烯基与元素周期表第III族的元素结合，该元素周期表第III族的元素是该环戊二烯基与金属原子之间的桥的组成部分，并且该元素周期表第III族的元素带有有机氮、有机磷或有机硫基团作为惟一的其它取代基。

金属茂催化剂在α-烯烃的聚合中赢得了越来越大的重要性。金属茂催化剂特别有利于乙烯和较高级α-烯烃的共聚，因为它们能使共聚单体特别均匀地掺合进入共聚物中。在金属茂催化剂中，特别是桥连的金属茂配合物特别令人感兴趣，因为它们所提供的生产率一般比非桥连的配合物高，使得共聚单体能特别好地掺合进入，并且(例如)适于制备高等规聚丙烯。

环戊二烯基之间通过SiMe₂或C₂H₄桥连接的桥连金属茂配合物早已是众所周知的，例如在EP-A-336 128中描述了这样的金属茂化合物。

除了那些环戊二烯基之间被Si或C原子桥连接的金属茂配合物之外，还已知其中一个或多个硼原子发挥桥梁作用的桥连的金属茂，例如其中硼原子带有一个烷基或芳基取代基的硼桥连的金属茂配合物是已知的(J.Organomet.Chem.，1997，536-537，361)。然而，制备这些金属茂配合物的方法成本昂贵，使用这些配合物进行聚合还不为人所知。

DE-19539650描述了同样的桥连的金属茂配合物，其中还存在硼作为桥连成分。具有桥连功能的硼原子可以被各种基团例如烷基、芳基、苄基和卤素以及烷氧基或羟基取代。而且，这种金属茂配合物的聚合性能也不为人所知。

Organometallics，1997，16，4546描述了硼桥连的金属茂，其中起桥梁作用的硼原子被乙烯基取代，还与一个路易士碱配位。然而，合成这些配合物的产率很差，乙烯聚合进行得也很不能令人满意，而且只生产出低分子量的聚合物。

EP-A-0628566描述了桥连的金属茂配合物，在其通式中，除了指定C、Si、Sn、Ge、Al、N、P外，也指定B作为桥原子，并且其中桥原子可以被尤其包括二烷基氨基在内的许多取代基取代。然而，还没有任何地方明确地提到含有氨基取代的硼桥基的金属茂配合物，也没有针对这种配合物的性能的描述。

然而，现有技术中已知的硼桥连的金属茂配合物很大程度上难以制备，并且不能或只在很有限程度上利用硼原子上的给电子取代基而影响环戊二烯基中的电子条件，从而影响配合物的催化活性。

因此，本发明的一个目的是提供没有上述缺点而且易于制备，特别是能影响环戊二烯基中的电子条件的配合物。

据此，我们发现，这个目的可以用刚开始提到的金属茂配合物达到，我们还发现了制备这样的金属茂配合物的方法以及这样的金属茂配合物作为C₂-C₁₀-α-烯烃均聚和共聚的催化剂组份的用途。

可以特别提到的元素周期表第III族的元素是B和Al，特别优选B。

在这些作为惟一取代基的其它取代基(该取代基除了与环戊二烯基和桥的其它组分形成价键外，占据周期表第III族的元素的第三价)中，可以特别提到的是有机氮、有机磷或有机硫，这些基团除了杂原子外还最多含有20个碳原子和4个硅原子。

本发明的金属茂配合物可以含有1或2个环戊二烯基。优选通式I的金属茂配合物其中各参数具有下列定义：

M是元素周期表第IV、V或VI副族的金属，

D是元素周期表第III族的元素，

R¹、R²、R³、R⁴各自是H、C₁-C₁₀烷基、可以被C₁-C₁₀烷基取代的5-7员环烷基、C₆-C₁₅芳基或芳基烷基，其中两个相邻的基团R¹-R⁴也可以形成5-7员环状基团，该环状基团可以被C₁-C₁₀烷基或SiR⁶₃基取代或者可含有另外的稠合环体系，

R⁵是H、C₁-C₁₀烷基、C₆-C₁₅-芳基或-芳基烷基，或C₁-C₁₀三烷基甲硅烷基，