[发明专利]3,6支化的甘露三糖的简易合成

摘要

本发明涉及哺乳动物和寄生虫体内起重要生物学作用的甘露核心三糖α－Manpl→3－(α－Manpl→6)－Manp的两种简便化学合成法。

主权项

1．一种以3,6-二羟基-2,4-二-氧-酰基-α-D-甘露糖苷为受体，以甘露糖Schmidt试剂为糖基供体，以路易斯酸为催化剂的简易甘露三糖合成法。其特征在于：(1)在吡啶或吡啶和DMF的混合溶剂体系中，以甘露糖苷1为起始物，一锅三步法合成3,6位二硅烷化，2,4位酰化的α-D-甘露糖苷3。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl or acetyl,TBDMS=tert-Butyldimethylsilyl R’=Alkyl or aryl(2)将全取代的甘露糖苷3以＜3％氯化氢的二氯甲烷溶液或氢化钠-六甲基磷酰胺处理，可选择性地脱除6位硅烷基(TBDPS)，得到6位为游离羟基的甘露糖苷4。若再进一步脱除3位的硅烷基(TBDMS)，可得到3,6二羟基的化合物6，而以4为原料，可合成1-6连接的寡糖。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl or acetyl,TBDMS=tert-Butyldimethylsilyl R’=Alkyl or aryl(3)将全取代的甘露糖苷3以对甲苯磺酸的吡啶盐处理，选择性地脱除3位硅烷基(TBDMS)，得到3位为游离羟基的甘露糖苷5。再脱除6位的硅烷基(TBDPS)，可得到3,6二羟基的化合物6，而以5为原料，可合成1-3连接的寡糖。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl or acetyl,TBDMS=tert-ButyldimethylsilylR’=Alkyl or aryl(4)将全取代的甘露糖苷3以90％三氟乙酸处理，可同时脱除3,6二硅烷基，得到3,6位为游离羟基的单一产物6。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl or acetyl,TBDMS=tert-ButyldimethylsilylR’=Alkyl or aryl(5)将6与苯甲酰化或乙酰化的甘露糖Schmidt试剂7反应，得到取代的甘露三糖8。R=Benzoyl or acetyl R’=Alkyl or aryl