[发明专利]瑞斯托霉素和瑞斯托菌素中四糖的简易合成

摘要

本发明是关于一种简易的制备瑞斯托霉素(瑞斯托菌素)中的四糖部分的方法,以α－D－葡萄糖苷为起始物,首先在6位和2位上分别连接一个鼠李糖和一个甘露糖,最后再在甘露糖的2位上连接一个阿拉伯糖,得到所需的四糖。

主权项

1.一种简易的制备瑞斯托霉素(瑞斯托菌素)中的四糖部分的方法，其特征在于：以α-D-葡萄糖苷1为起始物，在吡啶或吡啶和DMF的混合溶剂体系中，一锅三步法合成2，6位双取代(2位硅烷化，6位硅烷化或三苯基甲基化)，3，4位酰化的α-D-葡萄糖苷3。R＝苯甲酰基或乙酰基R’＝烷基或芳基R”＝叔丁基二苯基硅基或三苯基甲基将全取代的葡萄糖苷3以90％的三氟乙酸或约10个当量的三氯化铁处理，可同时脱除2，6位取代基，得到2，6位为游离羟基的产物4。R＝苯甲酰基或乙酰基R’＝烷基或芳基R”＝叔丁基二苯基硅基或三苯基甲基将全取代的葡萄糖苷3以四丁基氟化铵(TBAF)的四氢呋喃溶液处理，选择性的脱除了2-位硅烷基，得到C-2上为游离羟基的葡萄糖苷5。以5为原料，可合成1-2连接的寡糖。若再脱除6位的取代基，也可得到2，6位为游离羟基的产物4。R＝苯甲酰基或乙酰基R’＝烷基或芳基R”＝三苯基甲基将全取代的葡萄糖苷3以2-3％氯化氢的二氯甲烷和甲醇(1∶1体积比)的混合溶液或较少量的三氯化铁(1-2个当量)短时间处理，可选择性地脱除6位三苯甲基，得到6位为游离羟基的葡萄糖苷6。以6为原料，可合成1-6连接的寡糖。若再继续脱除2位的硅烷基，也可得到2，6位二羟基的化合物4。R＝苯甲酰基或乙酰基R’＝烷基或芳基R”＝叔丁基二苯基硅基或三苯基甲基