[发明专利]使用多齿亚磷酸酯配体的加氢甲酰化方法

摘要

公开了一种加氢甲酰化方法,其在一种催化剂组合物中采用了多齿亚磷酸配体。特别地,所述配体在连接到其端酚基邻位的碳原子上具有含杂原子取代基。

主权项

1.一种加氢甲酰化方法，包括使不饱和化合物与CO和H2在一种组合物存在下进行反应，所述组合物含有一种过渡金属和至少一种由以下结构式I、I-A或I-B所表示的多齿亚磷酸酯配体：结构式I结构式I-A结构式I-B其中，X1为选自由下述基团组成的组中的桥基：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R1′和R2′独立地选自由下述基团组成的组：H、C1-C18烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、卤素、腈、全氟烷基、-SO2R11、-SO2NR212、缩醛、缩酮、二烷基氨基或二芳基氨基、-OR11、-CO2R11、-(CNR11)R11、-(CNOR11)R11，其中，R11为C1-C18烷基、环烷基、芳基或取代的芳基，-C(O)R12、-C(O)NR12R13、-O-C(O)R12、-NR12-C(O)R13，其中R12和R13独立地选自H、C1-C18烷基、环烷基、芳基或取代的芳基；其中，芳环上除了R1-R8之外的位置也可被C1-C18烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、卤素、腈、全氟烷基、磺酰、缩醛、缩酮、二烷基氨基、二芳基氨基、-OR11、-CO2R11、RCNR11或RCNOR11所取代，其中R9和R10独立地选自由H、C1-C18烷基、环烷基、芳基或取代的芳基所组成的组；其中X2-X5独立地选自由下述结构式组成的组：其中，Y独立地选自由H、芳基、CR143、(CR142)n-OR14、(CR142)n-NR15所组成的组，其中n是0-3之间的数，其中R14为H、C1-C18烷基、环烷基或芳基，其中R15选自由H、烷基、环烷基、芳基、-SO2R11、-SO2NR122、-COR16所组成的组，其中R16为H、C1-C18烷基、芳基或全氟烷基；和Z选自由(CR142)n-OR14所组成的组，其中n＝0-3；其中，具有结构式I-A或结构式I-B的结构的配体具有至少一个位于键合到P原子之上的氧原子的邻位上的芳环碳原子，经由(Z1)n1与另一个位于另一个键合到P原子之上的氧原子的邻位上的芳环碳原子键合；其中Z1独立地为每个R17和R18独立地选自H、C1-C18烷基、环烷基、芳基或取代的芳基，n1为1或0。