[发明专利]α,β－不饱和高碳醇的制备

摘要

用以下步骤制备α,β－不饱和高碳醇的方法用NH3/KOH法将酮单乙炔化;如果需要,在氢存在下,在含Pd的薄层催化剂上将炔属醇加氢;加氢产物纯化蒸馏,优选在隔板塔中进行,将未反应的酮循环回乙炔化步骤;如果需要,在每种情况下,通过单乙炔化制备的醇反应,制备在链中有5个以上碳原子的高碳醇;以及如果需要,在Carroll反应中;将乙酰基乙酸烷基酯或烷基二烯酮部分加氢生成酮,并将这些酮作为乙炔化、任选加氢和分馏步骤的原料。

主权项

1.一种制备式Ia或Ib的α，β-不饱和高碳醇的方法，式中，R1为氢或C1-C4烷基，R2为式II的基团氢或饱和的、单不饱和的或多不饱和的可被C1-C4烷基取代的C1-C30烷基，环烷基烷基或环烷基，其中R3为氢或C1-C4烷基，虚线可为另一双键，以及n为0或1-6，该方法的步骤是：a)式R1-CO-CH2-R2的酮在液态氨中(NH3/KOH法或NH3/MOR法)的碱催化的单乙炔化，其中R1和R2如上所限定，b)如果需要，式Ib的炔属醇在氢存在下在含Pd薄层催化剂上随后的加氢，以及c)随后进行加氢产物的蒸馏纯化，以及，如果需要，d)在步骤(a)至(c)或步骤(a)和(c)中生产的式Ia或Ib的醇与式IV的二烯酮或乙酰基乙酸烷基酯，式中R5为C1-C4烷基基于要反应的乙酰基乙酸烷基酯计，在0.1-0.5％(摩尔)有机铝化合物存在下反应，生成增加了3个碳原子的相应甲基酮，e)以及，将步骤(d)中制得的酮用作步骤(a)至(c)的原料；其中在步骤(a)中仅实现酮的部分转化，在步骤(c)中分离出未反应的酮，返回步骤(a)。