[发明专利]在多相催化剂存在下制造氨基亚烷基膦酸化合物的方法

摘要

揭示了一种在基本上没有氢卤酸的情况下制造氨基多亚烷基膦酸的方法。该方法实质上是基于以相对于窄比例范围的亚磷酸、胺和甲醛在多相布朗斯台德酸催化剂存在下的反应。本发明经济性好，具有质量优势和运行容量优势，尤其是显著降低了一步法周期时间，排除了腐蚀，因此是环境友好的，仅仅需要最小投资。

主权项

1.一种在相对以亚磷酸组分为100％为基准计的不超过0.4重量％的氢卤酸酸存在下制备氨基亚烷基膦酸的方法，该方法中，通过以下组分按照以下比例进行反应，使大于或等于50％的胺原料中所有可用的N-H官能团转化为相应的亚烷基膦酸：(a)：亚磷酸；(b)：胺；和(c)：甲醛；反应物的比例如下：(a)∶(b)为0.05∶1至2∶1；(c)∶(b)为0.05∶1至5∶1；和(c)∶(a)为5∶1至0.25∶1；其中(a)和(c)是要使用的摩尔数，而(b)表示乘以所述胺中的N-H官能团数的摩尔数，所述反应是在对反应介质而言为异相的布朗斯台德酸催化剂存在下进行，所述布朗斯台德酸催化剂选自下组：(1)固体酸性金属氧化物组合或者负载于载体材料上的固体酸性金属氧化物组合；(2)阳离子交换树脂，选自苯乙烯、乙基乙烯基苯及二乙烯基苯共聚物，该树脂进行官能化以在芳基上接枝SO3H部分；和带有羧酸和/或磺酸基团的全氟树脂；(3)在反应温度时基本上不混溶于反应介质中的有机磺酸和羧酸的布朗斯台德酸；(4)酸催化剂，源自：(i)在其上沉积有有机布朗斯台德酸的具有孤对电子的固体载体的交互作用；或(ii)在其上沉积有具有路易斯酸位点的化合物的具有孤对电子的固体载体的交互作用；(iii)通过化学接枝布朗斯台德酸基团或其前体而官能化的多相固体，和(5)通式为HxPMyOz的多相杂多酸，其中P选自磷和硅，M选自W和Mo和它们的组合，反应完成后回收以本身已知的方式形成的氨基亚烷基膦酸。