[发明专利]包含多个含氧环的四氢吡喃衍生物及其制备方法

摘要

本发明涉及一种制备包含至少一个另外的含氧环的四氢吡喃衍生物的方法。本发明特别涉及具有两个四氢吡喃环或者具有至少各一个四氢吡喃环和二烷环的化合物。在此采用与醛的缩合和/或闭环反应。本发明的制备方法使得能够获得具有至少两个O－杂环的新型四氢吡喃化合物。

主权项

1.制备式I的四氢吡喃化合物的方法， R¹A¹-Z¹_aA²-Z²_bA³-Z³_cBZ⁴-A⁴_dZ⁵-A⁵_eZ⁶-A⁶_fR²I 其中在式I中， B表示或a、b、c、d、e、f彼此独立地表示0或1，其中a+b+c+d+e+f等 于1、2、3、4、5或6，并且c+d不等于0； A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、A⁶彼此独立地，相同或不同地，也经旋转或 成镜像地，表示 B，C，其中1-2个C原子任选地被N， 替代，条件是，A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、A⁶中至少一个环系表示C或B；其中 C表示Y¹、Y²和Y³彼此独立地表示H、卤素、CN、C_1-6烷烃基、C_2-6烯基、 C_2-6炔基、-OC_1-6烷烃基、-OC_2-6烯基和-OC_2-6炔基，其中脂族基团是未 取代的或者被卤素单或多取代； Z³、Z⁴表示单键、-CH＝CH-或-CH₂CH₂-； Z¹、Z²、Z⁵、Z⁶表示单键、具有1-6个碳原子的未取代或者被F 和/或Cl单或多取代的亚烷基桥，或者表示-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、 -CH＝CF-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂CF₂O- 或-CF₂OCH₂CH₂-， n1为0、1、2、3或4； n2和n3彼此独立地为0、1、2或3； n4为0、1或2； W¹表示-CH₂-、-CF₂-或-O-； R¹表示H、具有1-15个C原子的未取代或被-CN单取代或者被卤 素单或多取代的烷基，其中，另外，这些基团中的一个或多个CH₂基 团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、 -CO-O-或-O-CO-以使得链中的杂原子不彼此直接相连的方式替代；和 R²表示H、卤素、CN、NCS、SF₅、CF₃、OCF₃、NH₂、具有1-15个C 原子的未取代或被-CN单取代或者被卤素单或多取代的烷基，其中， 另外，这些基团中的一个或多个CH₂基团可以各自彼此独立地被-C≡ C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-CO-O-或-O-CO-以使得链中 的杂原子不彼此直接相连的方式替代； 其特征在于： a)将式II的二醇和式III的醛 彼此缩合以得到式Ia的二烷化合物 或者 b)通过烯烃易位将式IV的化合物环化， 以得到式V的化合物， 并且随后氢化以得到式I的化合物，或 c)通过烯炔的烯烃闭环易位将式Qa的烯炔醚环化， 以得到式Qb的化合物， 并且随后通过氢化将其转化成式I的化合物，或 d)将式VI的2-取代的3-丁烯醇(高烯丙醇)和式VII的醛反 应， OHCZ⁴-A⁴_dZ⁵-A⁵_eZ⁶-A⁶_fR²VII 以得到式VIII或IX的吡喃衍生物， 并且然后通过包括(还原)消除和/或氢化的一个或多个步骤将 其转化成式I的化合物，或 e)将式III的2-取代的3-丁烯醇(高烯丙醇)和式X的醛反应， 以得到式XI或XII的中间体， 并且通过以下方式由中间体XI或XII制备式Ie的化合物： i)还原消除或还原， ii)二醇的去保护，和 iii)与式OHC-[Z⁵-A⁵]_e-[Z⁶-A⁶]_f-R²的醛反应， 其中在这些式中， X¹表示氯、溴或碘， R³和R⁴是醇的保护基团，并且 R¹、R²、B、A¹-A⁶、a-f和Z¹-Z⁶具有对于式I所指出的含义。