[发明专利]多金属氰化物的制备方法

摘要

本发明公开了一种制备多金属氰化物的方法，包括以下步骤：a)通式(I)M¹_gX_n金属盐的水溶液与通式(II)M³_r[M²(CN)_b]_d的氰基金属化物的水溶液进行反应，此反应任选地在有机配体、有机添加剂和/或表面活性剂的存在下进行，生成通式(III)M¹_a[M²(CN)_b]_d·fM¹_jX_k·h(H₂O)·eL·zP的多金属氰化物；b)通式(III)的多金属氰化物与通式(IV)M⁴_sY_t的盐反应，其中通式(IV)的盐与(II)不同，并且其中Y是与X不相同的阴离子，M⁴为碱金属离子或铵离子(NH₄⁺)或烷基铵离子(其中R₄N⁺、R₃NH⁺、R₂NH₂⁺、RNH₃⁺，其中R＝C₁－C₂₀烷基)。本发明也公开了通过所述方法获得的化合物以及它们作为催化剂用于制备聚醚醇的用途。

主权项

1.一种制备多金属氰化物的方法，包括以下步骤：a)通式(I)金属盐的水溶液M1gXn(I)与通式(II)氰基金属化物的水溶液M3r[M2(CN)b]d(II)进行反应，此反应任选地在有机配体、有机添加剂和/或表面活性剂的存在下进行，生成通式(III)的多金属氰化物，M1a[M2(CN)b]d·fM1jXk·h(H2O)·eL·zP(III)b)通式(III)的多金属氰化物与通式(IV)的盐反应，M4sYt(IV)其中通式(IV)的盐与(II)不同，其中：M1是选自如下的金属离子：Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Sn2+、Sn4+、Pb2+、Al3+、Sr2+、Cr3+、Cd2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Mg2+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Ru2+、Ru3+、Pd2+，M2是选自如下的金属离子：Fe2+、Fe3+、Co2+Co3+、Mn2+、Mn3+、Ni2+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+，M1和M2是相同或不同的，X是选自如下的阴离子：卤离子，氢氧根，硫酸根，硫酸氢根，碳酸根，碳酸氢根，氰化物，硫氰酸根，异氰酸根，氰酸根，羧酸根，草酸根，硝酸根，亚硝酸根(NO2-)，或两种及更多种上述阴离子的混合物，或一种或多种上述阴离子与选自CO、H2O和NO中的未带电荷的物质的混合物，Y是与X不相同的选自如下的阴离子：卤离子，硫酸根，硫酸氢根，酸式硫酸根，亚硫酸根，磺酸根(＝RSO3-，其中R＝C1-C20烷基、芳基、C1-C20烷基芳基)，碳酸根，碳酸氢根，氰化物，硫氰酸根，异氰酸根，异硫氰酸根，氰酸根，羧酸根，草酸根，硝酸根，亚硝酸根，磷酸根，磷酸氢根，磷酸二氢根，二磷酸根，硼酸根，四硼酸根，高氯酸根，四氟硼酸根，六氟磷酸根，四苯基硼酸根，L是选自如下物质的水混溶性有机配体：醇，醛，酮，醚，聚醚，酯，聚酯，聚碳酸酯，脲，酰胺，腈，硫化物，以及它们的混合物，P是选自如下物质的有机添加剂：聚醚，聚酯，聚碳酸酯，聚烷撑二醇失水山梨醇酯，聚烷撑二醇缩水甘油醚，聚丙烯酰胺，丙烯酰胺/丙烯酸共聚物，聚丙烯酸，丙烯酰胺/马来酸共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸烷基酯，聚甲基丙烯酸烷基酯，聚乙烯基甲基醚，聚乙烯基乙基醚，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚-N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸共聚物，聚乙烯基甲基酮，聚4-乙烯基苯酚，丙烯酸/苯乙烯共聚物，噁唑啉聚合物，聚烷撑亚胺，顺丁烯二酸和顺丁烯二酸酐共聚物，羟乙基纤维素，聚乙酸酯，离子型表面和界面活性化合物，胆汁酸，以及它们的盐、酯和酰胺，多元醇的羧酸酯，苷，和a、b、d、g、n、r、s、j、k和t是大于零的整数或分数，e、f、h和z是大于或等于零的整数或分数，其中，对a、b、d、g、n、j、k、r、s和t进行选择，以保证化合物为电中性，M3是氢或碱金属或碱土金属，和M4是碱金属离子或铵离子(NH4+)或烷基铵离子(R4N+、R3NH+、R2NH2+、RNH3+，其中R＝C1-C20烷基)。