[发明专利]在超临界二氧化碳流体中β－羟基酮化合物的制备方法

摘要

一种在超临界二氧化碳流体中β－羟基酮化合物的制备方法，包括制备β－羟基酮化合物粗品、分离提纯工艺步骤。本发明在超临界二氧化碳流体中进行L－脯氨酸催化丙酮与不同底物醛类化合物的不对称羟醛缩合反应，克服了传统有机溶剂对环境污染、后处理工艺步骤复杂的缺点，不添加任何有机溶剂，减小了对环境的污染，提高了产率和催化剂的对映选择性。采用本发明实施例1制备的产物用超导傅立叶数字化核磁共振仪测定，核磁共振氢谱图与4－(4－硝基苯基)－4－羟基－2－丁酮结构一致。本发明具有设计合理、工艺简单、环境污染小、产率和催化剂的对映选择性高等优点，可用于制备β－羟基酮化合物。

主权项

1、一种在超临界二氧化碳流体中β-羟基酮化合物的制备方法，其特征在于它包括下述步骤：(1)制备β-羟基酮化合物粗品在超临界高压反应釜中加入丙酮和不同底物醛类化合物，不同底物醛类化合物与丙酮的摩尔比为1∶10～30，加入催化剂L-脯氨酸，不同底物醛类化合物与L-脯氨酸的摩尔比为1∶0.05～0.3，密封反应釜，用高压微量注射泵充入CO2液体充至压力为10～35MPa，30～60℃反应15～36小时，化学反应方程式如下：(1)式中R为对硝基苯基或间硝基苯基或邻硝基苯基或苯基或对溴苯基或对氯苯基或对甲氧基苯基或2-萘基，反应完成后，放出CO2，将乙酸乙酯加入到反应釜至反应产物溶解，取出溶液，过滤除去催化剂L-脯氨酸，滤液用旋转蒸发仪在40℃旋转蒸发，制备成β-羟基酮化合物粗品；(2)分离提纯将步骤(1)制备的β-羟基酮化合物粗品用柱层析色谱分离法分离，在真空干燥箱中20～60℃、真空度为0.09MPa、干燥12小时，制备成β-羟基酮化合物。