[发明专利]苯环酚羟基化聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐及应用

摘要

本发明公开了一种苯环酚羟基化聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐，苯环酚羟基化的本质是将聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐中聚苯乙烯部分苯环上的一个氢原子H氧化为羟基OH的反应。它是在催化剂量的水溶性铁盐或亚铁盐催化下用过氧化氢将聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐的苯环进行酚羟基化获得。导入到聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐苯乙烯环上的酚羟基可以进一步与Mn(salen)为代表的均相金属络合催化剂及其它均相催化剂包括小分子催化剂进行多相化即固载化。所述的聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐包括低聚苯乙烯基膦酸－磷酸盐和聚(苯乙烯－异丙烯膦酸)－磷酸盐。

主权项

1.苯环酚羟基化聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐，其特征在于它是通过以下工艺获得：将干燥的聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐与乙醇混合，加入浓硫酸、催化剂量的水溶性铁盐或亚铁盐，25℃～75℃下搅拌20min～45min后，加入30％浓度的H2O2氧化剂，继续反应10h～30h，冷却后经过滤、洗涤、干燥即制得苯环酚羟基化聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐产品；从结构上说，苯环酚羟基化反应是将聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐中聚苯乙烯部分苯环上的一个氢原子H氧化为羟基OH的反应，苯环酚羟基反应的转化率x，即聚苯乙烯部分苯环上的氢原子H氧化为羟基OH的百分比为25～49％，未发生酚羟基转化的苯环对产品的使用没有影响；其中，催化剂水溶性铁盐或亚铁盐是无水氯化铁、六水合或其它水合氯化铁、无水或水合硫酸铁、无水或水合氯化亚铁、无水或水合硫酸亚铁、无水或水合硝酸铁及其它水溶性铁盐或亚铁盐，水溶性铁或亚铁盐的用量与聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐中苯环单元的摩尔比为0.0065～0.0125∶1；反应中浓硫酸的加入量与聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐中苯环单元的摩尔比为0.4～1.0∶1；30％浓度的H2O2的体积ml数与聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐中苯环单元的毫摩尔数比为0.182～0.5∶1；所述的聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐包括低聚苯乙烯基膦酸-磷酸盐和聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸盐。