[发明专利]手性胺－(硫)脲双功能催化剂及其合成方法和应用

摘要

本发明涉及一种新型手性胺－(硫)脲双功能催化剂及其合成方法和在不对称催化反应中的应用。手性胺－(硫)脲双功能催化剂具有(S，R)或(R，S)二种构型，以苏式氨基丙二醇(S，S)－1或(R，R)－1作为手性源，经Leuckart－Wallach反应、Mitsunobu等反应得到二胺化合物(S，R)－6或(R，S)－6，最后，二胺化合物(S，R)－6或(R，S)－6与等摩尔比的异(硫)氰酸酯反应得到构型为(S，R)或(R，S)的手性胺－(硫)脲双功能催化剂。用于不对称反应中，包括Mannich反应、Michael反应、Aldol反应、Baylis－Hillman反应、Michael－Aldol串联反应和环酐的去对称化反应等，表现出了高效的手性诱导能力。本发明产品作为催化剂由极其廉价的手性源经简单反应制得。

主权项

1.一种手性胺-(硫)脲双功能催化剂，具有如下结构式：式中，R¹为氢、硝基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、氰基、卤素或C₁～C₄的烷氧基；R₂、R₃为氢、C₁～C₆直链或支链的烷基、C₃～C₈环烷基、C₂～C₆烯基、C₂～C₆炔基、芳烷基或芳烯基；R⁴为C₁～C₄烷基硅基、芳基硅基、芳烷基硅基、C₁～C₆烷基、取代的烷基、芳烷基、C₂～C₆烯基或C₂～C₆炔基；R⁵为C₃～C₈环烷基、C₁～C₆烷基亚磺酰基、杂环基、芳香基或R⁶或/和R⁷取代的芳香基，其中，所述的R⁶或R⁷取代基为全氟C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基、卤素、硝基、烷基酰基、烷基磺酰基或烷基亚磺酰基；X为硫或氧。