[发明专利]双卡宾钳型稀土配合物及制法及其在双烯烃高顺1,4选择性聚合中的应用

摘要

本发明涉及双卡宾钳型稀土配合物及制法和及其在双烯烃高顺1，4选择性聚合中的应用。该配合物包括双卡宾钳型稀土卤化物；双卡宾钳型稀土烷基化合物和稀土胺化物；或双卡宾钳型稀土烷氧基化合物、稀土酚氧基化合物或羧基化合物。由该稀土配合物与烷基化试剂和有机硼盐三组分按摩尔比1∶2∶1～1∶1000∶2组成催化体系；在催化双烯烃高顺1，4选择性聚合中的应用中，单体转化率为100％；所合成的聚异戊二烯和聚丁二烯中顺1，4含量为99～99.9％，数均分子量在5～300万范围内，分子量分布小于3.0，具有拉伸结晶性和透明性。

主权项

1.双卡宾钳型稀土配合物；其特征在于，其包括：(1)双卡宾钳型稀土卤化物；(2)双卡宾钳型稀土烷基化合物和稀土胺化物；或(3)双卡宾钳型稀土烷氧基化合物、稀土酚氧基化合物或羧基化合物；所述的双卡宾钳型稀土配合物的分子式为[2，6-(R¹-NCHCCHN-CH₂)₂-3-R²-4-R³-5-R⁴C₆]LnX₂(THF)_m，其结构式为：分子式中的R¹为氮杂卡宾氮原子上的取代基，其为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基、均三甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二甲基-4-乙基苯基、2，6-二甲基-4-异丙基苯基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二乙基-4-甲基苯基、均三乙基苯基、2，6-二乙基-4-叔丁苯基、2，6-二异丙基苯基、2，6-二异丙基-4-甲基苯基、2，6-二叔丁基苯基或2，6-二叔丁基-4-甲基苯基；R²为骨架苯环上的取代基，其为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；R³为骨架苯环上的取代基，其为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；R⁴为骨架苯环上的取代基，其为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；稀土金属(Ln)为钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)；其中，X为F^-、Cl^-、Br^-或I^-；或者，X为CH₂SiMe₃、CH₂C₆H₄-6-N(CH₃)₂、CH(SiMe₃)₂；或者，X为N(SiMe₃)₂；或者，X为OCH₃、OCH₂CH₃、OCH(CH₃)₂、OCH(CH₃)₂；或者，X为OCO(CH₂)₆CH₃、OCOCH(C₂H₅)(CH₂)₃CH₃、OC₆H₅、OC₆H₃-2，6-(CH₃)₂、OC₆H₃-2，6-(CH₂CH₃)₂或OC₆H₃-2，6-ⁱPr₂。