[发明专利]一种己内磷酰胺酯类化合物的合成方法

摘要

本发明涉及一种己内磷酰胺酯类化合物的合成方法，特别涉及一种由2－芳胺基－3－乙酰基二氢吡喃类化合物在三氯氧磷作用下一步合成己内磷酰胺酯类化合物的合成方法。提供的一种己内磷酰胺酯类化合物的合成方法适用范围广，原料1－芳基－2－芳胺基乙酮二氢吡喃类化合物易得，一步合成，操作简单，反应条件温和，反应温度在15～30℃，常压，产率高达92％。

主权项

1、一种己内磷酰胺酯类化合物的合成方法，其特征是，其结构式如下：式中，R₁为-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-(CH₂)₃CH₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-(CH₂)₄CH₃、-CH₂C(CH₃)₃、Ph-、biPhenyl、4-CH₃Ph-、4-(CH₃CH₂)Ph-、4-[CH₃(CH₂)₂]Ph-、4-[(CH₃)₂CH]Ph-、4-(PhCH₂O)Ph-、4-CH₃OPh-、4-(CH₃CH₂O)Ph-、4-(CH₃(CH₂)₂O)Ph-、4-[(CH₃)₂CHO]Ph-、4-ClPh-、4-BrPh-、4-FPh-、4-NO₂Ph-、4-CNPh-、4-[(CH₃)₂N]Ph-、4-(CH₃O₂C)Ph-、4-(CH₃CH₂O₂C)Ph-、3-CH₃Ph-、3-(CH₃CH₂)Ph-、3-[CH₃(CH₂)₂]Ph-、3-[(CH₃)₂CH]Ph-、3-(PhCH₂O)Ph-、3-CH₃OPh-、3-(CH₃CH₂O)Ph-、3-(CH₃(CH₂)₂O)Ph-、3-[(CH₃)₂CHO]Ph-、3-ClPh-、3-BrPh-、3-FPh-、3-NO₂Ph-、3-CNPh-、3-[(CH₃)₂N]Ph-、3-(CH₃O₂C)Ph-、3-(CH₃CH₂O₂C)Ph-、2-CH₃Ph-、2-(CH₃CH₂)Ph-、2-[CH₃(CH₂)₂]Ph-、2-[(CH₃)₂CH]Ph-、2-(PhCH₂O)Ph-、2-CH₃OPh-、2-(CH₃CH₂O)Ph-、2-(CH₃(CH₂)₂O)Ph-、2-[(CH₃)₂CHO]Ph-、2-ClPh-、2-BrPh-、2-FPh-、2-NO₂Ph-、2-CNPh-、2-[(CH₃)₂N]Ph-、2-(CH₃O₂C)Ph-、2-(CH₃CH₂O₂C)Ph-、2，4-(CH₃)₂Ph-、3，4-(CH₃)₂Ph-、3，5-(CH₃)₂Ph-、3，4，5-(CH₃)₃Ph-、2，4-(CH₃O)₂Ph-、3，4-(CH₃O)₂Ph-、3，5-(CH₃O)₂Ph-、3，4，5-(CH₃O)₃Ph-、2-CH₃-4-ClPh-、2-CH₃O-4-ClPh-、2-CH₃-4-BrPh-、2-CH₃O-4-BrPh-、2-furyl、2-thienyl、2-pyridyl、3-pyridyl或4-pyridyl；R₂为Ph-、-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-(CH₂)₃CH₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-(CH₂)₄CH₃、-CH₂C(CH₃)₃、PhCH₂-、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-O(CH₂)₂CH₃、-OCH(CH₃)₂、-O(CH₂)₃CH₃、-OCH₂CH(CH₃)₂、-O(CH₂)₄CH₃、-OCH₂C(CH₃)₃、CH₂＝CHCH₂O-、PhCH₂O-、4-CH₃PhCH₂O-、4-(CH₃O)PhCH₂O-、4-ClPhCH₂O-、4-BrPhCH₂O-、3-CH₃PhCH₂O-、3-(CH₃O)PhCH₂O-、3-ClPhCH₂O-、3-BrPhCH₂O-、2-CH₃PhCH₂O-、2-(CH₃O)PhCH₂O-、2-ClPhCH₂O-或2-BrPhCH₂O-；所涉及的己内磷酰胺酯类化合物的制备方法的步骤和条件如下：由2-芳胺基-3-乙酰基二氢吡喃类化合物，在Vilsmeier反应条件下合成，反应方程式表示如下：室温下，将2-芳胺基-3-乙酰基二氢吡喃类化合物溶解在二氯甲烷中，滴加2-芳胺基-3-乙酰基二氢吡喃类化合物的1.2摩尔倍数的三氯氧磷，得到的混合物在室温下搅拌40分钟，反应停止，倾入饱和食盐水溶液中，再用有机溶剂萃取，水洗、干燥，过滤，蒸除有机溶剂，经硅胶柱层析分离混合物，得相应的己内磷酰胺酯类化合物。