[发明专利]一种1，1-二苯基乙烯存在下制备甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸嵌段聚合物的方法

摘要

一种1，1-二苯基乙烯存在下制备甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸嵌段聚合物的方法属于高分子化学领域。本发明解决现有PMMA-b-PAA制备方法中聚合体系复杂、反应条件苛刻、操作步骤繁琐，不利于工业化生产的问题。本发明所提供的方法通过以AIBN为引发剂，在少量DPE存在下，MMA的自由基聚合，制备含有特殊半醌式结构，分子量可控的PMMA前驱体；在PMMA存在下直接进行丙烯酸单体的聚合；聚合体系经过分离得到了PMMA-b-PAA两亲性嵌段聚合物。本发明具有DPE聚合体系组成简单，反应条件与普通自由基聚合相同，且操作步骤简单，直接进行AA单体的聚合，避免了对聚丙烯酸叔丁酯链段的水解，更有利于工业化生产的优点。

主权项

1、一种1，1-二苯基乙烯存在下制备甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸嵌段聚合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)制备含有半醌式结构聚甲基丙烯酸甲酯前驱体：将单体甲基丙烯酸甲酯MMA、引发剂偶氮二异丁腈AIBN和1，1-二苯基乙烯DPE加入反应容器中，于70～90℃，在常压，氮气保护气氛下，进行MMA自由基聚合反应，其中，MMA和AIBN物质的量比为100∶0.8～0.4，AIBN和DPE物质的量的比为1∶1.5～2，反应3小时后，聚合体系用甲醇沉淀，过滤干燥，所得聚合物用三氯甲烷溶解，再经甲醇沉淀后，置于真空烘箱中24h，得到聚甲基丙烯酸甲酯PMMA前驱体；2)制备甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸嵌段聚合物PMMA-b-PAA：将单体丙烯酸AA和步骤1)中得到的PMMA前驱体溶解在1，4-二氧六环溶剂中，于70～80℃，在常压、氮气保护气氛下进行单体AA的嵌段聚合反应，反应时间为3～12小时，其中，单体AA与PMMA前驱体的质量比为5～1∶1；3)分离PMMA-b-PAA：将步骤2)中的聚合反应体系冷却后，将聚合体系在乙酸乙酯中沉淀，除去剩余PMMA前驱体后，将聚合体系分散在四氢呋喃THF中，除去聚丙烯酸PAA均聚物沉淀，得到PMMA-b-PAA嵌段聚合物。