[发明专利]镍催化的溴代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法

摘要

本发明涉及一种合成三芳胺类化合物的方法，特别涉及具有反应条件温和、成本低廉、产率高、再现性好，以及可规模量操作等特点的镍催化的溴代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法。本发明的方法是利用廉价易得及空气稳定的二价镍化合物为催化剂，所利用的烃基格氏试剂或氢化钠既作为碱又作为还原剂，可以在温和反应条件下(90～95℃进行反应)实现溴代芳烃与二芳胺的偶联反应。本发明的方法既克服了铜催化偶联反应温度高、反应时间长、副反应多、后处理困难的缺点，又避免了钯催化偶联反应高成本、操作麻烦及不便规模化制备的不足。

主权项

1.一种镍催化的溴代芳烃与二芳胺偶联反应合成三芳胺的方法，其特征是，该方法包括以下步骤：1)在惰性气体保护下，将1mol二芳胺溶于有机溶剂中，室温搅拌下加入氢化钠或含烃基格氏试剂的四氢呋喃溶液进行反应，得到二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁，其中，在溶有二芳胺的有机溶剂中的氢化钠或烃基格氏试剂与二芳胺的摩尔比为1.1～1.3∶1；2)在步骤1)得到的二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁中依次加入三苯基膦、镍催化剂前体及溴代芳烃，其中，在二芳胺基钠或二芳胺基溴化镁中的镍催化剂前体的含量为3～8％mol，三苯基膦的含量为5～10％mol，溴代芳烃含量为1～1.2mol；然后升温到90～95℃反应3～5小时；用盐酸猝灭反应，分液，有机相分别用饱和氯化钠盐水和蒸馏水洗涤，然后用无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥；3)将步骤2)干燥后的有机相通过减压蒸馏去除有机溶剂及四氢呋喃，加入乙醇搅拌，产生沉淀，过滤得粗产物；粗产物用二氯甲烷-乙醇混合溶剂重结晶纯化，得到目标产物。