[发明专利]一种由糖酸内酯出发合成稀有己酮糖和庚酮糖的方法

摘要

本发明公开了一种由糖酸内酯为原料，合成稀有己酮糖和庚酮糖的方法，包括以下步骤：步骤1，羟基保护的糖酸内酯在正丁基锂作用下，与二碘甲烷反应，增长碳链，得到1-脱氧碘代酮糖；步骤2，在碱性环境下，进行水解反应，羟基取代碘原子，得到酮糖中间体；步骤3，将得到中间体进行脱保护，得到所需稀有酮糖。本发明为稀有酮糖的制备提供了新的技术支持，该方法原料易得、操作、处理简便，易于实验室进行和有望实现工业化，工艺路线相对简短，生产成本低。

主权项

一种由糖酸内酯合成稀有己酮糖和庚酮糖的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：制备1-脱氧碘代酮糖：在无氧无水条件下，将二碘甲烷与无水甲苯的混合溶液通过针筒加入到羟基保护的糖酸内酯中并冷却，然后在冷却的温度下向上述体系里滴加正丁基锂的正己烷溶液，滴加完毕待反应结束后，加入饱和氯化铵溶液停止反应；萃取、洗涤、干燥、浓缩；步骤2：制备酮糖中间体：将上步得到的浓缩产物溶于乙腈和水混合溶剂中，加入稀氢氧化钠溶液并且搅拌，待反应结束后加入稀盐酸调pH至中性，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩；硅胶柱层析后得到己酮糖或庚酮糖中间体；步骤3：制备稀有酮糖：在步骤2制得的酮糖中间体中选取3，4；6，7-二-O-异丙叉基-甘露庚酮呋喃糖，并将此化合物溶于稀硫酸和水的体系中加热进行异丙叉基脱保护，待反应结束后冷却至室温，加入饱和NaHCO3溶液调节pH至中性，浓缩，硅胶柱层析后得到稀有酮糖中的D-甘露庚酮糖；或者选取以苄基作为保护基团的稀有酮糖中间体，并将选取的稀有酮糖中间体用乙醇和水混合溶剂溶解后，加入Pd/C、H2进行苄基脱保护，过滤、浓缩、干燥，柱层析得到稀有酮糖。