[发明专利]9,11-二甲基-2-氧杂螺[5,5]-十一烷-3-酮的制备方法

摘要

本发明公开了一种合成9，11-二甲基-2-氧杂螺[5，5]-十一烷-3-酮方法，以艾薇醛为起始原料，成烯胺然后和丙烯酸甲酯加成，水解，通过雷尼镍加氢还原，硫酸催化关环形成新型螺环内酯化合物，具有香豆气息，适用于调配香豆类内酯香精。该方法成本低，反应条件易于实现，且反应收率高、产品质量稳定，便于工业化生产。

主权项

1.一种制备结构式为(I)的9，11-二甲基-2-氧杂螺[5，5]-十一烷-3-酮的方法，包括下列步骤：a.将艾薇醛与吡咯烷在溶剂中混合，用酸催化的方法，进行脱水反应，得到化学式为(II)的二甲基-环己烯基吡咯烯胺，反应过程中需进行油水分离，及时去除水分，其中，所述溶剂选自乙腈、苯、甲苯、环己烷中的一种或一种以上的混合物，所述酸性催化剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸或硫酸中的一种；b.将化学式为(II)的二甲基-环己烯基吡咯烯胺与丙烯酸酯在溶剂中加热回流进行michael加成反应，之后反应混合物用酸处理水解，加热回流，掉吡咯胺基，裸露醛基，反应获得结构式为(III)的艾薇醛的酯衍生物即(1-甲酰-4，6二甲基-3环己烯烷)丙烯酸酯，其中，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯；溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇中一种或一种以上的混合物溶剂，酸性水解溶剂为醋酸、盐酸或硫酸；c.将化学式为(III)的(1-甲酰-4，6二甲基-3环己烯烷)丙烯酸酯加入高压反应釜中，加入溶剂和加氢催化剂，充入氢气并升高釜体温度，反应获得化学式为(IV)的(1-羟甲基-4，6二甲基-3环己烷)丙烯酸酯产物，其中，所述溶剂选自甲醇、乙醇或异丙醇中一种或一种以上的混合物，加氢催化剂为pd/c、pt/c或雷尼镍；d.将化学式为(IV)的(1-羟甲基-4，6二甲基-3环己烷)丙烯酸酯和酸性环合试剂进行混合加热，获得产物9，11-二甲基-2-氧杂螺[5，5]-十一烷-3-酮，其中，所述酸性催化剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸或浓硫酸。