[发明专利]钴盐催化的芳卤与卤代烷直接交叉偶联合成烷基取代苯的方法

摘要

本发明公开了一种在镁存在下，钴盐催化的芳卤与卤代烷直接交叉偶联合成烷基取代苯的新方法。该方法采用在室温或低于室温的条件下，并在惰性气体保护下，将钴盐、镁、芳基卤和卤代烷烃、溶剂和配体一起直接加入反应容器，一锅法合成烷基取代苯。本发明的方法不仅避免了格氏试剂的预先制备工艺过程，具有工艺简单易行、成本低廉、生产安全等优点；而且反应体系所用反应物料价廉易得；合成的烷基取代苯产率高。

主权项

1.一种钴盐催化的芳卤与卤代烷直接交叉偶联合成烷基取代苯的方法，其特征在于采用将钴盐、镁、芳基卤、卤代烷烃、配体和溶剂一起直接加入反应容器，在温度为0-30℃条件下，并在惰性气体保护下，搅拌反应2-6h，一锅法合成烷基取代苯，其反应通式如下：上述反应式中，ArX代表芳基卤，包含卤代苯和卤代萘；其中卤代苯具有如下i的结构，卤代萘具有如下ii的结构；X＝Cl，Br，I        X＝Cl，Br，I其中，R₁为邻位、间位、对位取代基，可以是含1-10个碳的烷基、苯基、酯基、腈基、烷氧基；或不含活性氢的氨基，保护的缩醛；卤代萘是α卤代萘，或者β卤代萘，R₂为萘环上的取代基，可以是含1-6个碳的烷基、苯基、酯基、腈基、烷氧基；或不含活性氢的氨基，保护的缩醛；RX代表非活化或者活化的卤代烷烃，活化的卤代烷烃是指卤素处于具有吸电基团如酯基、腈基、或者不饱和基团如烯基、炔、苯基的α位，卤素包含氯、溴、碘；所述钴盐用量为1-5％摩尔百分比；配体用量为钴盐的2倍；芳基卤与卤代烷烃的摩尔比为0.8-1.2，浓度为0.1-0.2mol/L。