[发明专利]一种烯烃羰基化铑催化剂反应废液制备铑络合物催化剂的方法

摘要

一种烯烃羰基化铑催化剂反应废液制备铑络合物催化剂的方法，其特征在于：采用硝酸和过氧化氢的混合溶液对制备烯烃羰基化催化剂的含铑反应废液进行处理，将得到的水溶液同三苯基膦、盐酸及一氧化碳反应，得到二(三苯基膦)羰基氯化铑沉淀，分离出的沉淀经处理可转化为三苯基膦乙酰丙酮羰基铑或三(三苯基膦)羰基氢化铑催化剂。本方法具有回收效率高，工艺简便，条件温和等特点。

主权项

一种烯烃羰基化铑催化剂反应废液制备铑络合物催化剂的方法，其特征在于：含铑反应废液经减压蒸发浓缩后，用硝酸和过氧化氢的混合溶液进行处理，将处理得到的水溶液与三苯基膦、盐酸及一氧化碳反应，得到二(三苯基膦)羰基氯化铑沉淀，分离出的沉淀经处理转化为烯烃羰基化常用的催化剂三苯基膦乙酰丙酮羰基铑或者三(三苯基膦)羰基氢化铑：具体的工艺过程分为以下几步：(a)含铑反应废液在50～90℃，1～100mmHg的真空度下减压蒸发脱除反应废液中的正己烷、水、苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺及乙酰丙酮组分，浓缩后反应废液中铑的质量含量为0.2-5.0％；(b)向浓缩后的含铑废液中加入硝酸和过氧化氢的混合溶液，其中硝酸与反应废液中所含铑的摩尔比为1～200，过氧化氢与反应废液中所含铑的摩尔比为1～200，在50～150℃的温度及1～10atm的压力下停留0.5～5小时，反应废液中的铑络合物被破坏，铑从有机相进入水相；(c)向得到的水相含铑溶液中加入异丙醇溶剂、三苯基膦和盐酸，其中三苯基膦与反应废液中所含铑的摩尔比为1～10，盐酸与反应废液中所含铑的摩尔比为1～10，反应溶液加热回流后通入一氧化碳气体15～60分钟，即有沉淀析出，过滤得到二(三苯基膦)羰基氯化铑固体；(d)二(三苯基膦)羰基氯化铑溶于丙酮溶剂后加入乙酰丙酮钠、氧化三甲胺，反应体系置换为氮气氛围后反应液加热回流，停留24小时后得到三苯基膦乙酰丙酮羰基铑，其中乙酰丙酮钠与二(三苯基膦)羰基氯化铑的摩尔比为5～10，氧化三甲胺与二(三苯基膦)羰基氯化铑的摩尔比为1～3；或将二(三苯基膦)羰基氯化铑及三苯基膦溶于乙醇，加热回流后滴加硼氢化钠的乙醇溶液，反应液冷却后过滤得到三(三苯基膦)羰基氢化铑，其中三苯基膦与二(三苯基膦)羰基氯化铑的摩尔比为1～5，硼氢化钠与二(三苯基膦)羰基氯化铑的摩尔比为1～10。