[发明专利]区域选择性地制备1-烷基-3卤代烷基吡唑-4-羧酸衍生物的方法

摘要

本发明涉及一种在羰基化合物存在下，通过肼环化2，3-二取代丙烯酸衍生物，选择性地合成1-烷基-3卤代烷基吡唑-4-羧酸衍生物的方法。

主权项

1.一种制备式(I)所示1-烷基-3-卤代烷基吡唑-4-羧酸衍生物的方法，该方法包括在式(IV)所示化合物存在下，将式(II)所示的2-酰基化丙烯酸衍生物与式(III)所示的N-烷基肼反应，其中在式(I)中，R¹选自下述基团：C_1-12-烷基、C_3-8-环烷基、C_2-12-烯基、C_2-12-炔基、C_6-8-芳基、C_7-19-芳烷基和C_7-19-烷芳基，其中，各自可被下述一或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-(C＝O)R’、-CN和-CONR₂’，其中R’为氢或C_1-12-烷基；R²选自可被一个、二个或三个选自F、Cl和Br的卤素或CF₃取代的C₁-C₄-烷基；Y选自(C＝O)OR³，CN和(C＝O)NR⁴R⁵，其中R³，R⁴和R⁵彼此独立地选自下述基团：氢、C_1-12-烷基、C_3-8-环烷基、C_2-12-烯基、C_2-12-炔基、C_6-8-芳基、C_7-19-芳烷基和C_7-19-烷芳基，其中，各自可被下述一或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-(C＝O)R’、-CN和-CONR₂’，其中R’为氢或C_1-12-烷基；-COOR’、-(C＝O)R’、-CN和-CONR₂’，其中R’为氢或C_1-12-烷基；或者其中R⁴和R⁵与所连接的氮原子一起形成5-或6-元环；其中在式(II)中，Z¹和Z²彼此独立地选自O和S；R⁶选自下述基团：C_1-12-烷基、C_3-8-环烷基、C_2-12-烯基、C_2-12-炔基、C_6-8-芳基、C_7-19-芳烷基和C_7-19-烷芳基，其中，各自可被下述一或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-(C＝O)R’、-CN和-CONR₂’，其中R’为氢或C_1-12-烷基；R²和Y的定义同上；其中，在式(III)中，R¹的定义同上；其中，在式(IV)中，R⁷，R⁸彼此独立地选自下述基团：H、C_1-12-烷基、C_3-8-环烷基、C_6-8-芳基、C_7-19-芳烷基和C_7-19-烷芳基；M选自O、S、Se、NH、NH’和OR’，其中R’的定义同上。