[发明专利]具有单乙烯基芳族聚合物嵌段的二嵌段共聚物的制造方法

摘要

本发明为包含嵌段共聚物A-B以及任选的单乙烯基芳族聚合物的组合物的制造方法，所述方法包括：a)形成包含下列的混合物：分散于至少一种单乙烯基芳族单体中的能通过开环聚合(ROP)聚合的一种或多种环状组分，任选的溶解在所述单乙烯基芳族单体中的橡胶；b)使步骤a)的混合物与b1和b2的混合物接触，其中：b1)为M[N(SiR⁸₃)₂]_x，其中M为金属、R⁸为烃基且x为所述金属M的化合价，或者b1)为金属烷氧基化合物M(OR⁹)_x，其中M为金属、R⁹为烃基且x为所述金属M的化合价，或者b1)为式(I)的基于苯酚的前配体、或者b1)为上述这些物质的混合物，或者b1)为三氮杂二环癸烯(TBD)，或者b1)为由通式(II)表示的基于大体积β-二亚胺配体(BDI)的单中心金属催化剂组分，b2)为官能化的醇，该官能化的醇除含有其-OH官能团外还含有使聚乙烯基芳族化物能够生长或接枝的另一官能团Y；c)使步骤b)中获得的溶液任选地在自由基引发剂的存在下、任选地在链转移剂的存在下在有效地产生下列物质的条件下进行聚合：单乙烯基芳族嵌段聚合物B，其通过前述官能团Y与嵌段聚合物A连接成为H-A-O-R-Y-B或H-A-O-R-B-Y(在这两种情况中均简称为A-B)，其中R为连接基团；任选的单乙烯基芳族聚合物。

主权项

1.包含嵌段共聚物A-B以及任选的单乙烯基芳族聚合物的组合物的制造方法，所述方法包括：a)形成包含下列的混合物：分散于至少一种单乙烯基芳族单体中的能通过开环聚合(ROP)聚合的一种或多种环状组分，任选的溶解在所述单乙烯基芳族单体中的橡胶，b)在有效地通过所述环状组分的ROP产生分散在所述单乙烯基芳族单体中的具有-OH末端和另一官能团Y的嵌段聚合物A的条件下，使步骤a)的混合物与b1和b2的混合物接触，其中：b1)为：M[N(SiR⁸₃)₂]_x，其中M为金属、R⁸为烃基且x为所述金属M的化合价，或者金属烷氧基化合物M(OR⁹)_x，其中M为金属、R⁹为烃基且x为所述金属M的化合价，或者下式的基于苯酚的前配体其中-R¹为其中m为1、2或3且n≥1；-R²为具有1-10个碳原子的烃基且优选地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基或新戊基；-R³与R¹相同或者R³为具有1-20个碳原子的烃基且优选为选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、新戊基、枯基、三苯甲基的烷基或者选自苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，6-二异丙基苯基的芳基，或者上述这些物质的混合物，或者三氮杂二环癸烯(TBD)，或者由以下通式表示的基于大体积β-二亚胺配体(BDI)的单中心金属催化剂组分：其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地选自氢、未取代或取代的烃基、或者惰性官能团且其中所述基团中的两个或更多个可连接在一起以形成一个或多个环，其中X为：具有1-12个碳原子的烃基，其中R^*为烃基、芳基、甲硅烷基的烷氧基OR^*例如OEt、OiPr、OtBu、OCH₂Ph、OSiPh₃，其中R^**为SiMe₃、异丙基、甲基或乙基的氨基NR^**₂，或者硼氢基(BH₄)，其中M为金属，b2)为官能化的醇，该官能化的醇除含有其-OH官能团外还含有使聚乙烯基芳族化物能够生长或接枝的另一官能团Y，其中，b2中的醇官能团与b1的摩尔比OH/b1为2-50，c)使步骤b)中获得的溶液任选地在自由基引发剂的存在下、任选地在链转移剂的存在下在有效地产生下列物质的条件下进行聚合：单乙烯基芳族嵌段聚合物B，其通过前述官能团Y与所述嵌段聚合物A连接成为H-A-O-R-Y-B或H-A-O-R-B-Y(在这两种情况中均简称为A-B)，其中R为连接基团，任选的单乙烯基芳族聚合物，d)任选地对步骤c)的产物进行脱气以分离任选的未聚合的单体和共聚单体，并任选地收取包含至少所述嵌段共聚物A-B、任选的单乙烯基芳族聚合物和任选的橡胶的组合物。