[发明专利]一种二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉的制备方法

摘要

本发明涉及一种二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉的制备方法。以淀粉为原料，通过由糖化酶、α-淀粉酶组成的复合酶在pH 4～6，30～60℃，酶解1～26h后干燥制成多孔淀粉，将多孔淀粉进行交联，醚化，胺化改性后，碱性条件下接枝二硫化碳，得到二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉。与原有的多孔淀粉相比，本发明的二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉吸附特性强，吸附选择性高，吸附效果降低时，取出将其浸在2mol·L-1的HNO3溶液中进行脱附解析，脱附解析率超过90％，经多次脱附解析吸附效果不降低。本发明具有可贵的经济和社会效益，可用于电镀、电池、采矿行业等废水中的重金属离子的处理。

主权项

一种二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉的制备方法，第一步，多孔淀粉的制备先将淀粉100g与2000～12000mL缓冲溶液混合，得到淀粉浆，然后在淀粉浆中加入复合酶，复合酶的加入量为淀粉重量的2.5％～3.0％，接着在45～60℃和水浴震荡条件下恒温反应2～20h，再加入质量百分比浓度为4％的氢氧化钠17～20mL，终止酶解反应，抽虑，得到固形物与上清液，固形物用蒸馏水洗涤至pH为中性，最后在40～60℃下，真空干燥得到白色粉末为多孔淀粉，该多孔淀粉吸水率≥1.73g/g；上述复合酶由糖化酶和α-淀粉酶组成，按照糖化酶∶α-淀粉酶＝1∶2～5质量比量取，再混合均匀得到；上述缓冲溶液是先量取柠檬酸∶磷酸氢二钠＝1∶2质量比，然后加水搅拌均匀使pH为5；其特征是：第二步，交联多孔淀粉的制备先在第一步得到的100g多孔淀粉中加入稀碱液200～400mL和作为交联剂的环氧氯丙烷5～10mL，搅拌混匀后再缓慢加入稀碱液100mL，在25℃下反应18h，反应结束后调节溶液的pH值至中性，再抽滤，固形物水洗去除C1-，最后80℃真空干燥得到含水率为11％的交联多孔淀粉；上述稀碱液是先按照氢氧化钠∶氯化钠∶水＝1∶12∶200质量比量取，然后混合成为pH为12～14的溶液；第三步，醚化多孔淀粉的制备先在100g含水率为11％的交联多孔淀粉中加入作为醚化剂的环氧氯丙烷250～300mL，搅拌均匀后加入质量百分比浓度为60％的高氯酸1.0～2.5mL，在80℃～90℃下反应18h后冷却到室温，再抽滤，固形物依次用水，无水乙醇，无水甲醇洗涤，再用丙酮脱水，最反50～60℃真空干燥，得到醚化多孔淀粉；第四步，胺化改性多孔淀粉的制备先在100g醚化多孔淀粉中加入750～1200mL水和1.0g～2.0g无水Na2CO3，搅拌均匀后缓慢加入胺化剂150～250mL，在40～60℃下反应0.5～1h，再升温至80℃反应3～5h，反应结束后静置、冷却到室温，然后分别用质量百分比为1％的盐酸和1％的氢氧化钠将pH值至中性，抽滤，用去离子水洗涤固形物，再用丙酮脱水，最后50～60℃真空干燥得到胺化变性多孔淀粉；第五步，二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉的制备将100g胺化改性多孔淀粉在0℃冷水水浴条件下加入1500～3000mL无水乙醇和200～350mL高纯水，充分混匀后，缓慢滴加350～500mL质量百分比浓度为40％的氢氧化钠，反应2h后，向体系内慢慢滴加由90～250mL二硫化碳和300～800mL无水乙醇组成的混合物，充分混匀后，在油浴条件中30～45℃下反应16～20h，然后升温至50℃以去除未反应的二硫化碳，再依次用质量百分比浓度为1％的盐酸和1％的氢氧化钠，去离子水洗涤至中性，抽滤，固形物用丙酮脱水，50～60℃真空干燥得到二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉。2，根据权利要求1所述的一种二硫代氨基甲酸基改性多孔淀粉的制备方法，其特征是：胺化剂选自二乙烯三胺，三乙烯四胺或四乙烯五胺中的一种。