[发明专利]一种由茴香油合成对-甲氧基苯基丙酮的新方法

摘要

本发明公开了一种由天然茴香油制备对-甲氧基苯基丙酮的方法，以茴香油为原料，以脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)或脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物为催化剂，以双氧水为氧化剂，以乙醇(或1，4-二氧六环)为溶剂，经过催化氧化反应合成对-甲氧基苯基丙酮。本发明具有操作简单，环境友好，收率高等特点。

主权项

1..一种由天然茴香油制备对-甲氧基苯基丙酮的方法，其特征在于，以脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)或脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物为催化剂，以双氧水为氧化剂，以乙醇或1，4-二氧六环作为溶剂，催化氧化天然茴香油得到对-甲氧基苯基丙酮，具体按以下步骤操作：1)脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)或脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物的合成：A.脱氢枞胺Schiff碱的合成：将脱氢枞胺溶于无水乙醇中，加入水杨醛，有少量黄色晶体析出，当晶体逐渐增多时，加热回流沸腾，使晶体完全溶解，回流30min，静置自然冷却，析出大量黄色晶体，抽滤，并用冷无水乙醇洗涤三次，置于烘箱中干燥，得到脱氢枞胺Schiff碱，合成原理如下反应式；B.脱氢枞胺Schiff碱金属配合物的合成：a.脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)配合物[Cu(L)₂]的合成：将脱氢枞胺Schiff碱溶于无水乙醇，加热搅拌回流至溶液沸腾，配体全溶后，滴加一水合醋酸铜和乙醇的混合溶液，混合溶液中一水合醋酸铜占无水乙醇质量的1％～3％，滴加完毕后，在78℃加热回流30min，冷却，抽滤，用无水乙醇重结晶2次，干燥，得脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)配合物，合成原理如下反应式；b.脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物[Ni(L)₂]的合成：将脱氢枞胺Schiff碱和氢氧化钾溶于无水乙醇，加热搅拌回流至沸腾，配体全溶后，滴加六水合氯化镍和乙醇的混合溶液，混合溶液中六水合氯化镍占无水乙醇质量的1％～3％，滴加完毕后，温度在50℃回流3h，冷却，抽滤，洗涤，用无水乙醇重结晶2次，干燥，得脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物[Ni(L)₂]，合成原理如下反应式：2)以步骤1)B.制备的脱氢枞胺Schiff碱-铜(II)或脱氢枞胺Schiff碱-镍(II)配合物为催化剂，以双氧水为氧化剂，以乙醇或1，4-二氧六环作为溶剂，催化氧化天然茴香油得到产物-对-甲氧基苯基丙酮，产物用质谱、红外和紫外分析确认，所述溶剂乙醇或1，4-二氧六环与天然茴香油的质量比为0.5～6∶1；所述催化剂与天然茴香油的质量比为0.006～0.01∶1；所述表面活性剂OP-10与天然茴香油的质量比为0.0001～0.07∶1；所述双氧水与天然茴香油的质量比为2.5～6∶1；氧化反应的温度为60～90℃；氧化反应时间为6.5～24h。天然茴香油合成对-甲氧基苯基丙酮的反应式为：