[发明专利]嵌段可生物降解聚酰胺酯的制备方法

摘要

本发明公开了嵌段的可生物降解聚酰胺酯的制备方法，以脂肪族二元酸与二元醇及以二元酸与二酰胺二醇进行熔融缩聚，制备同时带有端羧基和端羟基结构的聚酯预聚体及聚酰胺酯预聚体，再以二酰基双内酰胺和二噁唑啉扩链剂进行联合扩链，制备特性粘度在0.37～0.65dL/g间的嵌段的可生物降解聚酰胺酯-b-聚酯。本发明提供一种对真空度和设备要求不高、无污染、操作简便的扩链制备可生物降解聚酰胺酯的方法，通过调节聚酯与聚酰胺酯的比例，可制备不同结构、不同力学性能的聚合物。

主权项

1.嵌段可生物降解聚酰胺酯的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：以二元酸与二元醇及二酰胺二醇为原料，分别将二元酸与二元醇按摩尔比0.80～1.30混合，二元酸与二酰二醇按摩尔比0.80～1.30混合，并分别加入单体总重量0.1％的亚磷酸作为稳定剂，分别在催化剂的存在下，进行熔融缩聚反应：首先在氮气氛中进行常压缩聚，收集生成的水到理论量的60～80％，改为减压装置，先用水泵逐步减压3～4h，继续用油泵减压3～4h，所用的真空度在10mmHg以下，直至酸值基本不变为止，缩聚反应温度在160～220℃之间，分别制备特性粘度在0.35以下的同时带有端羧基和端羟基聚酯预聚体和聚酰胺酯的预聚体；然后联用二酰基双内酰胺或碳酰双内酰胺和二噁唑啉扩链剂，对5～90重量份的聚酯预聚体和5～99重量份的聚酰胺酯预聚体进行扩链反应，扩链反应温度在160～220℃之间，先在氮气氛中常压下进行1-2小时，再在2～5mmHg的减压状态下反应1-3小时；以100重量份的聚酯预聚体和聚酰胺酯预聚体计，二酰基双内酰胺或碳酰双内酰胺扩链剂的用量为0.1～19.3重量份，二噁唑啉扩链剂的用量为1.5～14.9重量份，制备出特性粘度在0.37～0.65dL/g之间嵌段的生物降解性聚酰胺酯-b-聚酯；其中二酰胺二醇为具有通式(I)所示的二酰胺二醇中的一种或几种的混合：式中R为-(CH₂)_n-，其中n＝0～20；二元酸的通式为HOOC(CH₂)_nCOOH，n＝0～20；二元醇的通式为HO(CH₂)_nOH，n＝2～10，或不同分子量的端羟基聚乙二醇，通式为H(OCH₂CH₂)_nOH，n＝2～20；其中二噁唑啉类扩链剂包括脂肪族二元噁唑啉和芳香族二元噁唑啉结构如(II)所示：式中R为-(CH₂)_n-，n＝0～20或为苯基、吡啶基，通过邻位、间位、或对位方式与噁唑啉环相连；二酰基双内酰胺类扩链剂包括脂肪族二酰基双内酰胺以及芳香族二酰基双内酰胺，结构(III)所示：其中m＝3～12；R为-(CH₂)_n-，n＝0～20或为苯环，通过邻位、间位、或对位方式与二羰基相连；碳酰双内酰胺，结构如(IV)所示：其中m＝3～12。