[发明专利]一种氮杂环卡宾金属络合物催化合成膦化合物的方法

摘要

本发明提供了一种温和条件下氮杂环卡宾金属络合物催化合成膦化合物的方法，具体地说，由取代膦氢化合物出发，在氮杂环卡宾金属络合物金属络合物催化下，与各种缺电子烯烃，以高收率地得到各种膦类化合物的方法。该方法使用简单膦氢化合物原料，少量催化剂，底物适用范围广，反应条件温和，操作简便，反应效率高，而且所得的膦类化合物可以被作为配体在催化反应中使用。

主权项

1.一种温和条件下氮杂环卡宾金属络合物催化合成膦化合物的方法，其特征是在有机溶剂存在下和-78℃-100℃范围内，以膦氢化合物为原料，以氮杂环卡宾金属络合物作为催化剂，与亲电试剂反应，生成膦化合物；所述的膦氢化合物、氮杂环卡宾金属络合物催化剂和亲电试剂的摩尔比为1-2.0∶0.001-0.5∶1-2.0；所述的膦氢化合物具有如下结构式：所述的氮杂环卡宾金属络合物具有如下结构式：所述的亲电试剂是缺电子烯烃；所述的缺电子烯烃具有如下结构式：所述的膦化合物具有如下结构式：其中，R₁或R₂任意选自氢、Rx取代的苯基、Rx取代的萘基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元环的杂芳基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₁₂的环烷基；R₁或R₂单独成键或者相互成键；X任意选自卤素、羟基、C₁-C₁₀的烷氧基、C₂-C₁₀的酰氧基、C₁-C₁₀的烷基或C₂-C₁₀的烯基；R₃或R₄任意选自Rx取代的苯基、Rx取代的萘基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元环的杂芳基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₆的环烷基；R₅或R₆任意选自Rx取代的的苯基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基、C₃-C₁₂的环烷基，卤素、C₁-C₁₀的烷氧基或C₁-C₁₀的烷胺基；R₃或R₅单独成键或者相互成键；R₄或R₆单独成键或者相互成键；R₅或R₆单独成键或者相互成键；吸电子基团EWG任意选自Rx取代的苯基羰基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元的芳杂环羰基、C₂-C₁₀的烷基羰基、R₁₀R₁₁取代的亚胺羰基、醛基、硝基、氰基、C₂-C₁₀的烷氧羰基、Rx取代的苯氧羰基、(R₁₂)₂取代的胺羰基、R₁₃取代的氧膦酰基、R₁₃取代的的硫膦酰基、Rx取代的2-吡啶或C₁-C₁₂的多氟取代烷基；R₇任意选自氢、卤素、Rx取代的苯基、Rx取代的萘基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元环的杂芳基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₆的环烷基；R₈、R₉任意选自氢、Rx取代的苯基、Rx取代的萘基、Rx取代的含N、O、S的五元到七元环的杂芳基、C₂-C₁₂的烯基、C₁-C₁₂的烷基或C₃-C₁₂的环烷基；R₇、R₈或R₉单独成键或者相互成键；所述的Rx取代基中，x数目选自1、2或3；R选自苯基、苄基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、乙烯基、丙烯基、异丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、羟基、氟、氯、溴、硝基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、二甲胺基、乙羧基、丙羧基或苯甲羧基；取代位置为邻位、间位或对位；所述的亚胺羰基氮原子上的取代基为R₁₀选自氢、苯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、三氟甲基苯基、苄基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、乙烯基、丙烯基、异丙烯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、卞氧羰基、叔丁氧羰基、甲磺酰基或对甲苯磺酰基；羰基碳原子上的R₁₁取代基选自氢、苯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、三氟甲基苯基、苄基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基或环己基；所述的R₁₂取代基选自氢、苯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、三氟甲基苯基、苄基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、乙烯基、丙烯基、异丙烯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、卞氧羰基或叔丁氧羰基；所述的R₁₃取代基选自苯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、三氟甲基苯基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、乙烯基、丙烯基、异丙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基或卞氧基。