[发明专利]一种新型的催化制备手性双羰基衍生物的方法

摘要

本发明涉及一种新型的催化制备手性双羰基衍生物的方法。它需要解决现有手性双羰基衍生物制备方法中存在的诸多缺点，提供一种环保、经济、高效、无毒的手性双羰基衍生物制备方法。本发明方法，其特征在于以手性二胺衍生物为催化剂，催化剂与原料的摩尔比为1∶10～20，在常压、室温下，在非极性溶剂中反应得到目标产物手性双羰基衍生物；所述的原料为非手性双羰基衍生物和硝基烯烃衍生物，两者用量的摩尔比为1：1；所述的非极性溶剂为甲苯；所述的催化剂选自下列催化剂a-i中的一种。

主权项

1.一种新型的催化制备手性双羰基衍生物的方法，其特征在于以手性二胺衍生物为催化剂，催化剂与原料的摩尔比为1∶10～20，在常压、室温下，在非极性溶剂中反应得到目标产物手性双羰基衍生物；所述的原料为非手性双羰基衍生物和硝基烯烃衍生物，两者用量的摩尔比为1：1，非手性双羰基衍生物具有如下结构：，其中R=H，4-Me，4-OMe，5-Cl，5-Br，5-Me，5-OMe，4-Br或4-Cl；硝基烯烃衍生物具有如下结构：，其中R’=H，p-Me，p-Cl，p-Br，p-OMe，p-F，p-Me，p-CN，2,4-Cl，o-Br，o-Cl，m-Cl，m-Br，m-Me，m-Ome；所述的非极性溶剂为甲苯；所述的催化剂选自下列催化剂a-i中的一种：催化剂a有如下结构：，其中R₁=Ac，COEt，CO-i-Pr，CO-t-Bu，Ms，Ts，Boc，Bz，Cbz，BIp，Fmoc，Alloc，Teoc，Pht，PMb，DMB或Trt，或者具有如下结构：，其中R₁=CH₃，Et，t-Bu或i-Pr；催化剂b有如下结构：，其中n=5，6或8，或者具有如下结构：，其中n=5，6或8；R₁=TMS，TBDPS，TBDM或MOM；催化剂c有如下结构：，其中R₁=naphthalene，Bn，2，4，6-Trifluorophenyl或3,5-Bis(trifluoromethyl)，催化剂d有如下结构：，，其中R₁=H，5-Cl，3,5-diBr，4-OMe或4-NO₂，或者具有如下结构：，，其中R₁=H，4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM，或者具有如下结构：，，，，其中R₁=H或MOM；R₂=TMS，TBDPS或TBDM；R₃=4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM；催化剂e有如下结构：，其中R1=Ts；R₂=Ac，COEt，CO-i-Pr，CO-t-Bu，PMB，DMB或Bn，或者具有如下结构：，其中R₁=Ts，R₂=CH₃，Et，t-Bu或i-Pr；催化剂f有如下结构：，其中R₁=Ts，R₂=H，CH₃，Et，t-Bu，Ph，Bn，Ms，Ts，Ac，An，TMS，TBDPS，Boc，Bz，Cbz，BIp，Fmoc，Alloc，Teoc，Pht，PMb，DMB，Trt，COOE或COOMe；催化剂g有如下结构：，其中R₁=Ts，R₂=naphthalene，Bn，2,4,6-Trifluorophenyl或3,5-Bis(trifluoromethyl)；催化剂h有如下结构：，，其中R₁=Ts，R₂=H，5-Cl，3,5-diBr，4-OMe或4-NO₂，或者具有如下结构：，，其中R₁=Ts；R₂=H，4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM，或者具有如下结构：，，，，其中R₁=Ts；R₂=H或者MOM；R₃=TMS，TBDPS或TBDM；R₄=H，4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM。