[发明专利]金属氰化物配位催化剂催化制备脂肪族聚碳酸酯的方法

摘要

本发明公开了一种金属氰化物配位催化剂催化制备脂肪族聚碳酸酯的方法。在高压反应釜内，以金属氰化物配位催化剂催化环氧化物和二氧化碳本体或溶液共聚，共聚温度为20-150℃，二氧化碳压力为0.5～10MPa，反应时间为1～48h，催化剂浓度为1～100kg环氧化物/g催化剂，聚合活性＞1.0kg聚合物/g催化剂，共聚物的重均分子量＞8万，分子量分布为1.5～4，共聚物交替度＞90％，环碳酸酯副产物＜5wt％；其中CO2/环氧丙烷共聚物的CO2固定率＞40wt.％，CO2/环氧环己烷共聚物的CO2固定率＞30wt.％。

主权项

一种金属氰化物配位催化剂催化制备脂肪族聚碳酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：在高压反应釜内，以金属氰化物配位催化剂为催化剂，催化环氧化物和二氧化碳共聚，共聚反应温度为20‑150℃，二氧化碳压力为0.5～10MPa，反应时间为1～48h，粗产物经纯化干燥后得到脂肪族聚碳酸酯；其中，所述的金属氰化物配位催化剂在反应体系中的浓度为1～100kg环氧化物/g催化剂；所述的金属氰化物配位催化剂的组成结构式如式(1)所示：M1a[M2(CN)bL1c]d(X)m(L2)n·xSu·yL3·zH2O    (1)式(1)中，M1为二价金属离子，选自Zn2+、Co2+、Ni2+或Fe2+中的一种；M2为不包含Fe2+和Fe3+的二价或三价金属离子，选自Co3+、Ni2+、Cd2+、Cr3+或Mn3+中的一种；L1为与M2配位的内界配体，选自以N、O、P和S为配位原子的单齿配体、以O、S、P或N为配位原子的双齿配体或卤阴离子中的一种或两种；X为阴离子，选自F‑、Cl‑、Br‑、I‑、OAc‑、SO42‑、NO3‑、芳氧基负离子和有机羧酸根离子中的一种或多种；L2为与M1配位的含具有供电子性配位原子N、O、P和S的中性配体；Su为IIA族和IIIA族金属元素的卤化物、IIA族和IIIA族金属元素的硫酸盐、IIA族和IIIA族金属元素的硝酸盐、卤化锂盐、二氧化硅、二氧化钛中的一种或多种；L3为水溶性的聚合物、在水与醇的混合溶液中自组装的聚合物、水与醚的混合溶液中自组装的聚合物、或者在水与醇和醚组成的混合溶液中自组装的聚合物；a和d为正数，b为正整数，c为0、1或2，m和n为正数，x、y和z为零或正数，其中，a∶d＝1～4，a∶n＝0.001～5。