[发明专利]低分子量带有羧基的聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备方法

摘要

低分子量带有羧基的聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备方法属于光固化低聚物领域。该低聚物侧链中含有羧基，分子量低、反应速率快、转化率高，且由于结构中含有羧基而使其对基材的附着能力明显增强。该低聚物首先由(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或多种进行溶液自由基共聚，得到由纯碳-碳键组成的主链。然后，通过官能团的缩合反应引入带有光反应活性的侧链，参加缩合反应的单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸羟乙酯等。本发明通过单体的选择，丙烯酸含量、引发剂和链转移剂用量的调控来控制低聚物的分子量及分子量分布。通过酯化率的控制，来实现羧基基团含量的控制，制备出性能优异的丙烯酸酯低聚物。本工艺操作简便，易于工业化生产。

主权项

低分子量带有羧基的聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于步骤如下：第一步由自由基引发剂引发共聚单体通过溶液聚合得到丙烯酸酯共聚物；共聚单体为(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及丙烯酸或甲基丙烯酸的一种，丙烯酸或甲基丙烯酸摩尔数占单体总量的5％～100％；引发剂为偶氮二异丁氰或过氧化二苯甲酰中的一种，引发剂加入的总摩尔数为单体的0.25％～5％；链转移剂为脂肪类硫醇，链转移剂加入的总摩尔数为单体的0.5～4％；共聚温度为50℃～100℃；聚合中采用的溶剂为有机溶剂，为芳香族烃类，酯类，醇类和酮类中的一种或几种的混合物；反应终点通过测定红外光谱来确定，待1650cm‑1和810cm‑1处丙烯酸酯双键吸收峰消失，反应完毕；将第一步产物烘干后溶于丙酮，以KOH乙醇溶液为滴定液，以酚酞为指示剂，测定酸值；第二步是在第一步反应产物的羧基基团上，通过与缩合单体的酯化反应而引入光活性基团；缩合单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种，根据第一步所测酸值，缩合单体的加入量与酸值摩尔比为1∶1，催化剂为四丁基溴化铵或四丁基氯化铵，加入量为缩合单体重量的0.5wt％～5wt％；阻聚剂为对苯二酚，加入量为缩合单体重量的0.2wt％～5wt％；溶剂采用有机溶剂甲苯，在111℃～124℃温度下反应1‑5小时；得到不同数均分子量的低分子量带有羧基的聚丙烯酸酯丙烯酸酯Mn＝400‑4000。