[发明专利]一种酮衍生的N-烷基亚胺的不对称催化氢化方法

摘要

本发明公开了一种酮衍生的N-烷基亚胺进行不对称催化氢化反应的方法。本发明方法是以手性二胺配体和过渡金属形成的手性催化剂对酮衍生的N-烷基亚胺进行催化氢化反应，高产率、高对映选择性地得到手性胺产物。对于非环N-烷基亚胺类底物，氢化得到的手性胺产物的对映体过量可达到98％ee；对于环外N-烷基亚胺类底物，氢化得到的手性胺产物的对映体过量可达到＞99％ee。本发明方法不仅实现了酮衍生的N-烷基亚胺的高对映选择性的不对称催化氢化，所得到的手性胺产物为重要的医药、材料中间体，具有重要的实际应用前景。

主权项

1.一种酮衍生的N-烷基亚胺进行不对称催化氢化反应的方法，包括如下步骤：在手性催化剂存在的条件下，以氢气对酮衍生的N-烷基亚胺进行加成反应，得到手性胺产物；其特征在于：所述手性催化剂为式III结构通式所示化合物；所述式III结构通式中，M为Ru、Rh或Ir；所述L₁^*为含有单磺酰取代基-SO₂R′的手性二胺L1与金属前体反应后的手性二胺配体，所述R′为碳原子数为1-10的烷基、三氟甲基、苯基、萘基、含有取代基的苯基或含有取代基的萘基，所述含有取代基的苯基和含有取代基的萘基中，所述取代基均选自碳原子数为1-10的烷基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基和三氟甲基中的至少一种；所述R″选自H、苄基和碳原子数为1-10的烷基中的至少一种；所述L₂为η⁶-苯配位基、η⁵-茂配位基、含有取代基的η⁶-苯配位基或含有取代基的η⁵-茂配位基，所述含有取代基的η⁶-苯配位基和含有取代基的η⁵-茂配位基中，所述取代基均选自碳原子数为1-10的烷基中的至少一种；所述X为Cl^-、Br^-、I^-、OAc^-、NO₃^-、HSO₄^-、H₂PO₄^-、[OTf]^-、[BF₄]^-、[SbF₆]^-、[PF₆]^-、[NTf₂]^-、四芳基硼负离子或式IX所示2，2’-联芳基磷酸负离子；所述式IX中，L为2，2’-联苯基、含有取代基的2，2’-联苯基、2，2’-联二萘基、含有取代基的2，2’-联二萘基、8H-2，2’-联二萘基或含有取代基的8H-2，2’-联二萘基；所述含有取代基的2，2’-联苯基、含有取代基的2，2’-联二萘基和含有取代基的8H-2，2’-联二萘基中，所述取代基均选自碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、芳基、含有取代基的碳原子数为1-10的烷基和含有取代基的芳基中的至少一种，所述含有取代基的碳原子数为1-10的烷基和含有取代基的芳基中，所述取代基均选自甲基、异丙基、叔丁基、氟、氯、甲氧基、三氟甲基、羟基和乙酰氨基中的至少一种。