[发明专利]生产1，6-己二醇和己内酯的方法

摘要

本发明涉及一种由用氧气或含氧气体将环己烷催化氧化成环己酮/环己醇的副产物并水萃取反应混合物而得到的羧酸混合物制备1，6-己二醇和己内酯的方法，它们优选具有至少99.5％的纯度，尤其基本不含1，4-环己二醇，该方法包括氢化该羧酸混合物、酯化并将子流氢化成己二醇以及环化6-羟基己酸酯，其中在该酯化混合物的分馏过程中或最后由己内酯除去1，4-环己二醇。

主权项

一种通过酯化并将子流氢化成己二醇以及将6‑羟基己酸酯环化成己内酯而由羧酸混合物制备1，6‑己二醇和ε‑己内酯的方法，所述羧酸混合物包含己二酸、6‑羟基己酸、6‑氧代己酸、4‑羟基环己酮、甲酸以及基于己二酸和羟基己酸的总和为0.5‑5重量％的1，4‑环己二醇并且通过水萃取反应混合物作为用氧气或含氧气体将环己烷催化氧化成环己酮/环己醇的副产物得到，该方法包括：a)仅将含水羧酸混合物中存在的醛和酮催化氢化成对应的醇并降解超过50重量％的所述混合物中所存在的甲酸，b)使所述含水反应混合物中存在的单羧酸和二羧酸在脱水之后与低分子量醇反应而得到对应的羧酸酯，c)在第一蒸馏工段中由所得酯化混合物中除去过量醇和低沸物，d)在第二蒸馏工段中将底部产物分离成贫1，4‑环己二醇的酯馏分和包含1，4‑环己二醇的馏分，e)在第三蒸馏工段中由所述酯馏分至少部分除去主要包含6‑羟基己酸酯的料流，f)催化氢化来自(e)的至少部分除去6‑羟基己酸酯的酯馏分，并以本身已知的方式通过蒸馏氢化产物而获得1，6‑己二醇，和g)在减压下将主要包含6‑羟基己酸酯的料流加热至大于200℃的温度，从而使6‑羟基己酸酯环化成己内酯，并通过蒸馏从环化产物获得纯ε‑己内酯。