[发明专利]制备被吡啶基取代的吡唑的方法

摘要

本发明涉及一种制备被1-吡啶基取代的吡唑的方法，其包含：将乙炔酮与吡啶基肼衍生物反应得到被1-吡啶基取代的二氢-1H-吡唑，其消除水以得到被1-吡啶基取代的三卤代甲基吡唑的进一步反应，及对其的进一步处理。

主权项

1.制备通式(I)的被吡啶基取代的吡唑衍生物的方法其中R¹为烷氧基、羟基、芳氧基、烷基芳基氧基、烷基、环烷基、卤素，R²为羟基、烷氧基、芳基烷氧基、烷基硫基、氯、溴、氟、碘、O-(C＝O)烷基、O-(C＝O)O-烷基、OSO₂烷基、OSO₂Ph、OSO₂-卤代烷基、OSO₂-芳基，其特征在于(A)将式(II)的乙炔酮与式(III)的肼基吡啶反应，其中R⁴为选自以下的保护基：(C₁-C₆)烷基、芳基、苄基、四氢吡喃、(C＝O)-烷基、(C＝O)-O-烷基、Si(烷基)₃，且X为卤素，其中R³为卤素、CN、NO₂、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、环烷基氨基，得到式(IV)的被1-吡啶基取代的二氢-1H-吡唑其中X、R³、R⁴各自如上定义，(B)将所述式(IV)的被1-吡啶基取代的二氢-1H-吡唑任选地不经在先分离通过消除水进一步转化得到式(V)的被1-吡啶基取代的三卤代甲基吡唑其中X、R³、R⁴各自如上定义，(C)将通式(V)的这些化合物通过添加H₂SO₄转化为例如式(VI)的吡唑羧酸其中R³、R⁴各自如上定义，(D)将所述式(VI)的吡唑羧酸在除去保护基R⁴后转化为式(VII)的羟基甲基吡唑酸其中R³如上所定义，以及(E)将所述式(VII)的羟基甲基吡唑酸转化为式(I)的化合物。