[发明专利]降冰片烯衍生物的制造方法

摘要

本发明提供一种降冰片烯衍生物的制造方法，其包括以下第一工序和第二工序，第一工序：在含有甲醛衍生物并且含有0.01mol/L以上的式：HX(X如权利要求所定义)所示的酸的酸性溶剂中，使下述通式(1)～(3)：[R¹～R⁶如权利要求所定义]所示的羰基化合物与下述通式(4)：[R⁷、X^-如权利要求所定义]所示的胺化合物进行反应，从而形成下述通式(5)～(7)：[R¹～R⁷、X^-如权利要求所定义]所示的曼尼希碱，并得到在前述酸性溶剂中含有前述曼尼希碱的反应液；第二工序：在前述反应液中添加有机溶剂、相对于前述酸为1.0～20.0倍当量的碱、和下述通式(8)：[R⁸如权利要求所定义]所示的二烯化合物，并加热，从而使前述曼尼希碱与前述二烯化合物进行反应，形成下述通式(9)～(11)：[R¹～R⁶、R⁸、n如权利要求所定义]所示的降冰片烯衍生物。

主权项

1.一种降冰片烯衍生物的制造方法，其中，包括以下第一工序和第二工序，第一工序：在含有甲醛衍生物并且含有0.01mol/L以上的式：HX所示的酸的酸性溶剂中，使下述通式(1)～(3)所示的羰基化合物与下述通式(4)所示的胺化合物进行反应，从而形成下述通式(5)～(7)所示的曼尼希碱，并得到在前述酸性溶剂中含有前述曼尼希碱的反应液，在式：HX中，X表示选自F、Cl、Br、I、CH₃COO、CF₃COO、CH₃SO₃、CF₃SO₃、C₆H₅SO₃、CH₃C₆H₄SO₃、HOSO₃及H₂PO₄中的任意种，式(1)～(3)中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶各自独立，表示选自氢原子、碳原子数为1～10的直链状的饱和烃基、碳原子数为3～10的支链状的饱和烃基、碳原子数为3～8的饱和环状烃基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为7～13的芳烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟原子、氯原子及溴原子中的任一种，n表示0～4中的任意整数，式(4)中，R⁷各自独立，表示选自碳原子数为1～20的直链状的饱和烃基、碳原子数为3～20的支链状的饱和烃基、碳原子数为3～20的饱和环状烃基以及具有羟基的碳原子数为1～10的饱和烃基中的任一种，2个R⁷互相结合形成选自吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环及吗啉环中的任一种环，X^-表示选自F^-、Cl^-、Br^-、I^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-、CH₃SO₃^-、CF₃SO₃^-、C₆H₅SO₃^-、CH₃C₆H₄SO₃^-、HOSO₃^-及H₂PO₄^-中的任一种，式(5)～(7)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、n与上述式(1)～(3)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、n同义，式(5)～(7)中的R⁷、X^-与上述式(4)中的R⁷、X^-同义；第二工序：在前述反应液中添加有机溶剂、相对于前述酸为1.0～20.0倍当量的碱、和下述通式(8)所示的二烯化合物，并加热，从而使前述曼尼希碱与前述二烯化合物进行反应，形成下述通式(9)～(11)所示的降冰片烯衍生物，式(8)中，R⁸表示选自氢原子、碳原子数为1～10的直链状的饱和烃基、碳原子数为3～10的支链状的饱和烃基以及氟原子中的任一种，式(9)～(11)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、n与上述式(1)～(3)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、n同义，式(9)～(11)中的R⁸与上述式(8)中的R⁸同义。