[发明专利]一种轻质油加氢脱硫脱氮催化剂的制备方法

摘要

一种轻质油加氢脱硫脱氮催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂的组成包括载体、助剂、活性金属；载体包括氧化铝及氧化钛、氧化硅；助剂为磷；活性金属包括镍、钼和钨的氧化物；各组分以催化剂为基准的重量百分比含量为：氧化钴占1～4wt％；氧化镍占3～10wt％；氧化钼为2～12wt％；氧化钨占18～30wt％；五氧化二磷占2～5wt％；氧化钛占2～15wt％；氧化硅占2～20wt％，其余为氧化铝。后经载体制备、共浸、焙烧等制得。

主权项

一种轻质油加氢脱硫脱氮催化剂的制备方法，其特征在于：(一)催化剂的组成包括载体、助剂、活性金属；载体包括氧化铝及氧化钛、氧化硅；助剂为磷；活性金属包括镍、钼和钨的氧化物；各组分以催化剂为基准的重量百分比含量为：氧化钴占1～6wt％；氧化镍占1～15wt％；氧化钼为2～12wt％；氧化钨占12～35wt％；五氧化二磷占2～5wt％；氧化钛占2～15wt％；氧化硅占2～20wt％，其余为氧化铝；所述载体中的氧化铝前身物为大孔拟薄水铝石；载体的制备过程中加入添加剂，包括胶溶剂、扩孔剂和助挤剂；所述胶溶剂为硝酸溶液；助挤剂选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇；扩孔剂选自有机酸如柠檬酸、草酸、马来酸、苹果酸或大分子聚合物如聚乙二醇；所述载体中的二氧化钛由偏钛酸或纳米级二氧化钛加入到大孔氧化铝粉中经捏混引入，或由钛酸四正丙酯溶液引入；二氧化硅由硅溶胶引入；二氧化锆由硝酸氧锆的水溶液引入；三种助剂在载体中所占的比重分别为二氧化钛2～15wt％，二氧化硅5～20wt％，氧化锆5～15wt％；其余组分为氧化铝，三者构成以氧化铝为骨架的Al2O3‑ZrO2‑SiO2‑TiO2多元复合氧化物载体；所述催化剂中引入了助剂磷，其在催化剂中的存在形式为五氧化二磷，其引入方式为以磷酸加入胶溶剂在载体制备过程中引入，或为磷酸加入共浸液在浸渍活性金属的过程中引入；所述助剂以五氧化二磷的形式在催化剂中的含量为2～5wt％；所述催化剂在配制共浸液的过程中加入了少量络合剂，所述络合剂选自为乙二醇、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基三乙酸以及乙二胺四乙酸中的一种或几种；(二)所述催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)载体的制备：先将大孔拟薄水铝石、氧化锆、偏钛酸和硅溶胶混合均匀，再加入胶溶剂、助挤剂和扩孔剂，在捏合机中混捏成软块状可塑体，然后加入挤条机中挤条成型，外形为三叶草形、四叶草形或蝶形；湿条经养生、干燥和高温焙烧，得到Al2O3‑ZrO2‑TiO2‑SiO2多元氧化物复合载体；载体的干燥条件为80～200℃下干燥2～15h，焙烧条件为在550～650℃下焙烧1～8h；(2)共浸液的配制：在室温下，将活性金属盐、络合剂及助剂加入溶剂中，溶剂为去离子水或氨水溶液，均匀搅拌下溶解，得到稳定的浸渍液，定容后放置备用；(3)催化剂的制备：由于共浸液中活性组分较多，浓度较高，故将其稀释一倍后分为等体积的两份，分两步浸渍以使各活性组分在载体上均匀分散；将步骤(1)中制得的载体条置于浸渍槽中，加入其中一份共浸液，浸渍后，于烘箱中干燥，马弗炉中焙烧；待焙烧后的小条冷却至室温，加入另一份共浸液，浸渍后再经过干燥、焙烧，得到所需催化剂；其中，催化剂的浸渍时间，每一步均可为2～7h；经第一步浸渍后的，干燥温度为80～150℃，干燥时间为2～12h，焙烧温度为350～480℃，焙烧时间为1～8h；经第二步浸渍后的催化剂，其干燥温度为80～150℃，干燥时间为2～12h，焙烧温度为420～550℃，焙烧时间为1～8h。