[发明专利]一种氧漂活化剂TBCC的制备方法

摘要

本发明要寻找一种合成N[4-(三乙基氨甲基)苯甲酰基]己内酰胺氯化物(TBCC)的方法。利用廉价的原料，简单的方法来合成具有较高经济价值、较为广泛用途的N-[4-(三乙基氨甲基)苯甲酰基]己内酰胺氯化物。本发明采用来源广泛，价格便宜的4甲基苯甲酸、己内酰胺和三乙胺作为原料，生产过程简单、收率高，环境友好。N-[4-(三乙基氨甲基)苯甲酰基]己内酰胺氯化物(TBCC)。

主权项

一种制备TBCC即N‑[4‑(三乙基氨甲基)苯甲酰基]己内酰胺氯化物的制备方法，其特征在于制备方法的主要步骤是：以4‑甲基苯甲酸为原料，经过溴代、水解、氯化后得到中间体4‑氯甲基苯甲酰氯，该中间体和己内酰胺反应生成4‑氯甲基苯甲酰基己内酰胺。然后，4‑氯甲基苯甲酰基己内酰胺和三乙胺反应生成N‑[4‑(三乙基氨甲基)苯甲酰基]己内酰胺氯化物。具体分以下几步反应：第一步：4‑溴甲基苯甲酸的合成在250mL的三口瓶中加入4‑甲基苯甲酸13.62g(0.10mol)，NBS(N‑溴代丁二酰亚胺)17.82g(0.10mol)，BPO(过氧化苯甲酰)1.99g，四氯化碳120mL。室温下充分搅拌均匀后，反应体系升温至回流状态反应4h。反应结束后，用冰水浴冷却反应体系，处理后得到白色固体，用水洗涤固体，烘干，得4‑溴甲基苯甲酸白色固体17.96g，收率84％。m.p.225‑227℃。第二步：4‑羟甲基苯甲酸的合成在250mL三口瓶中加入4‑溴甲基苯甲酸8.60g(0.04mol)，浓盐酸10.50mL和水90mL，搅拌均匀后，反应体系升温至100℃，持续反应4h。反应结束后，冷却至室温状态，用冰水浴冷却，有大量白色固体析出，抽滤，再用冰水洗涤滤饼，得4‑羟甲基苯甲酸的白色固体5.46g，收率90％。m.p.173‑175℃。第三步：4‑羟甲基苯甲酸氯化生成4‑氯甲基苯甲酰氯、4‑氯甲基苯甲酰氯与己内酰胺反应生成4‑氯甲基苯甲酰基己内酰胺。在100mL三口瓶中加入4‑羟甲基苯甲酸5.10g(0.34×10‑1mol)，氯仿40mL，搅拌下缓慢滴加10mL(1.34×10‑1mol)氯化亚砜，再向反应体系中加入3‑6滴DMF，反应体系升温至回流状态，持续反应4h。反应停止后，除去溶剂以及过量的氯化亚砜。得到4‑氯甲基苯甲酰氯，直接进入下一步反应。在100mL三口瓶中加入己内酰胺3.80g(0.34×10‑1mol)，氯仿20mL，搅拌溶解。再向其中加入三乙胺3.39g(0.34×10‑1mol)，充分搅拌均匀后，降温至0‑5℃。用20mL氯仿稀释上述反应中得到的4‑氯甲基苯甲酰氯，并在0‑5℃条件下将其缓慢滴加至反应瓶中。滴加完毕后，在室温条件下搅拌2h。反应结束后，除去溶剂，得到浅黄色固体，用水、无水乙醇洗涤，再用乙酸乙酯重结晶得到白色固体5.40g，收率60％。m.p.105‑107℃。第四步：N‑[4‑(三乙基氨甲基)苯甲酰基]己内酰胺氯化物(TBCC)的合成在50mL反应瓶中加入4‑氯甲基苯甲酰基己内酰胺1.76g(6.630×10‑3mol)，三乙胺2.03g(0.02mol)，乙腈20mL。升温至回流状态反应4h。停止反应，除去溶剂，得到白色固体，用乙酸乙酯洗涤，得到产物TBCC2.16g，收率90％。m.p.204‑206℃。