[发明专利]烷基取代的1,10-菲咯啉配合物的制备方法及由此制备的配合物作为催化剂的应用

摘要

本发明提供一种制备式(I)或(II)所示氯化2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法及由此得到的配合物作为乙烯齐聚催化剂的应用，其中式(I)和(II)中的各变量如说明书中所定义。该方法在由1，10-菲咯啉开始来制备2-酰基-1，10-菲咯啉的过程中，采用三烷基铝作为起始原料，之后再依次经过水解和与二氧化硒的氧化反应得到2-酰基-1，10-菲咯啉，随后将2-酰基-1，10-菲咯啉与取代苯胺缩合得到2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺配体，再将该配体与氯化亚铁反应获得目标产物。该合成方法步骤少，工艺简单，降低了催化剂制备成本，并且采用无毒的三烷基铝代替常规制备方法中氰化钾的使用，工业化前景广阔。

主权项

1.一种制备以下通式(I)或(II)所示氯化2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法：其中式中的各变量定义如下：R′为氢或C₁-C₅烷基，优选氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基；R″为1-萘基或二苯基甲基；和R₁-R₅各自独立地为氢、C₁-C₆烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或硝基；R₁-R₅优选各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基；所述方法包括如下步骤：a.2-酰基-1，10-菲咯啉的合成：使1，10-菲咯啉与三烷基铝反应，再依次经过水解和与二氧化硒的氧化反应，获得式(b)化合物其中R为C₁-C₆烷基，且R′如对通式(I)所定义并且是比R少一个CH₂的烷基；b.配体2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺的合成：使式(b)化合物与式(c)或(c’)化合物在对甲苯磺酸作为催化剂存在下反应，分别获得式(d)或(d’)化合物；其中R′、R″和R₁-R₅如对通式(I)和(II)所定义；以及c.氯化2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的合成：使式(d)或(d’)化合物与氯化亚铁反应，分别获得式(I)或(II)化合物其中R′、R″和R₁-R₅如对通式(I)和(II)所定义。