[发明专利]一种雌激素纳米硅胶表面树枝状分子印记聚合物磁珠的制备方法

摘要

本发明公开了一种雌激素纳米硅胶表面树枝状分子印记聚合物磁珠的制备方法，该方法通过对磁性纳米材料、树枝状聚合物研究技术、伪模板技术和表面分子印记技术的交叉研究，针对低丰度的环境雌激素，经磁性纳米硅胶表面树枝状分子印记设计，借助树枝状分子所提供的富含功能基团的纳米构筑优势，制备载体材料表面可控、有序和致密的分子印记核壳层，合成出具有高效率、强磁性的分子印记新材料，解决了表面分子印记低效率的问题，实现对食品和环境中残留雌激素的快捷和灵敏检测。

主权项

一种雌激素纳米硅胶表面树枝状分子印记聚合物磁珠的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：a)制备树枝状聚合物修饰的磁性纳米粒：1)：将Fe3O4@SiO2纳米粒分散于甲苯中，加入硅烷偶联剂，硅烷偶联剂与甲苯的体积比例为0.04～0.06∶1，氮气保护下，100～140℃温度下加热反应12～24h，经磁性分离，得端氨基修饰的磁性纳米粒；2)：将端氨基修饰的磁性纳米粒分散于甲醇中，加入丙烯酸甲酯，氮气保护下，40～60℃温度下加热反应24～36h，经磁性分离，得端酯基修饰的树枝状磁性纳米粒，所述的丙烯酸甲酯与步骤1)中所加的硅烷偶联剂的摩尔比为1～6∶1；3)：将端酯基修饰的树枝状磁性纳米粒分散于N，N‑二甲基甲酰胺中，同时加入丝氨醇和适量的碳酸钾，氮气保护下，25～50℃加热反应24～36h，经磁性分离，得端羟基修饰的树枝状磁性纳米粒，所述的丝氨醇与步骤2)中所加丙烯酸甲酯的摩尔比为1～6∶1；4)：将端羟基修饰的树枝状磁性纳米粒分散于甲苯中，加入适量三乙胺作为催化剂和甲基丙烯酸缩水甘油酯，氮气保护下60～85℃加热反应24～36h，经磁性分离，得端甲基丙烯酸酯基修饰的树枝状磁性纳米粒，所加的甲基丙烯酸缩水甘油酯与步骤3)中所加丝氨醇的摩尔比为2～8∶1；b)制备雌激素纳米硅胶表面树枝状分子印记聚合物磁珠：1)：将名义模板分子与步骤a)中所得的端甲基丙烯酸酯基修饰的树枝状磁性纳米粒均匀分散于甲苯‑乙腈混合溶液中，甲苯‑乙腈的体积比为8～10∶1，室温搅拌预聚合0.5～1.5h；然后加入功能单体，室温搅拌预聚合0.5～1.5h；最后加入交联剂和引发剂，氮气保护下40～60℃反应6～10h，然后升温至50～65℃反应16～20h，最后在80～90℃下反应6～10h，经磁性分离，得壳核结构树枝状大分子修饰的磁性纳米粒/雌激素复合分子印记聚合物；2)：将壳核结构树枝状大分子修饰的磁性纳米粒/雌激素复合分子印记聚合物用盐酸‑甲醇混合溶液去除名义模板分子，再用甲醇洗至中性，真空干燥，得雌激素纳米硅胶表面树枝状分子印记聚合物磁珠。