[发明专利]一种合成三环癸烷二甲醛的方法

摘要

本发明涉及一种合成三环癸烷二甲醛的方法，该方法为在催化剂的催化作用下将双环戊二烯在中低压力下氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛；催化剂为担载性催化剂，催化剂的活性组分为铁，钴或铑中的一种或两种，采用沉淀、洗涤、烘干、焙烧、还原活化和膦配体改性等步骤制备催化剂，再将制备的催化剂用于合成三环癸烷二甲醛，通过该方法双环戊二烯的转化率可达99％以上，三环癸烷二甲醛的选择性可达60％以上。

主权项

一种合成三环癸烷二甲醛的方法，其特征在于该方法将双环戊二烯在催化剂的作用下在中低压力下合成三环癸烷二甲醛，具体操作按下列步骤进行：制备催化剂a、将载体氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锡或氧化锆在马弗炉中200‑1000℃下加热预处理，时间为2‑8小时，冷却至室温后备用；b、在强烈搅拌下，将活性组分硝酸钴、三氯化铑中的一种或两种和硝酸铁溶于蒸馏水中，然后滴加到含有步骤a的载体和沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠或氨水的水溶液中，沉淀温度为20‑90℃，整个过程1小时，得到红色沉淀物，其中沉淀剂与活性组分铁和钴或铁和铑或铁钴铑的摩尔比为1∶1‑10∶1；c、将沉淀物采用真空过滤和离心，用蒸馏水洗涤该沉淀物至中性，得到载体担载的金属氢氧化物；d、将载体担载的金属氢氧化物在温度为80‑120℃，时间为6‑16小时烘干，然后进行焙烧，焙烧温度为300‑600℃，时间为2‑8小时，得到载体担载的金属氧化物；e、将载体担载的金属氧化物用还原剂为氢气进行还原活化处理，还原活化的温度为200‑400℃，还原时间为1‑24小时，得到载体担载的四氧化三铁金属材料；f、将载体担载的四氧化三铁金属材料和膦配体为三苯基膦、三丁基膦、三苯氧膦或三苯基膦三间磺酸钠加入到四氢呋喃中，在室温下搅拌0.5‑2小时，然后在温度20‑45℃下抽真空除去四氢呋喃，即可得到载体担载的金属络合物催化剂，其中P∶金属的比例为5∶1‑20∶1，膦配体∶铁和钴或铁和铑或铁钴铑的活性组分的摩尔比为 5∶1‑30∶1；合成三环癸烷二甲醛：g、将双环戊二烯、步骤f得到的催化剂和溶剂为正己烷、正辛烷或十二烷依次引入到200mL高压反应釜中，密闭，然后用N2吹扫3次、合成气吹扫3次、充合成气至2MPa，反应温度为90‑140℃，反应压力为30‑60atm，反应时间为4‑10小时，即可得到三环癸烷二甲醛，其中铁和钴或铁和铑或铁钴铑的活性组分∶双环戊二烯的摩尔比为1∶1000‑1∶5000。