[发明专利]一种2,5-二甲基-1,3-二氢-1H-茚-2-基甲醇香料的合成方法

摘要

本发明公开了一种2,5-二甲基-1,3-二氢-1H-茚-2-基甲醇香料的合成方法,该法以4-甲基邻苯二甲酸酐为起始原料，经一系列反应得到目标物2,5-二甲基-1,3-二氢-1H-茚-2-基甲醇。本发明合成路线简短，原料便宜易得，反应条件温和，容易操作，可以实现工业化生产。

主权项

一种2,5‑二甲基‑1,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基甲醇香料的合成方法,其特征在于该方法包括如下步骤：（1）以4‑甲基邻苯二甲酸酐为起始原料，锂铝氢、硼氢化钠或催化加氢还原，经过滤、浓缩得到1,2‑二羟甲基‑4‑甲基苯；（2）1,2‑二羟甲基‑4‑甲基苯和溴、三溴化磷反应，或和二氯亚砜、五氯化磷、三氯氧磷反应，经过滤、浓缩得到1,2‑二氯甲基‑4‑甲基苯；（3）1,2‑二溴甲基‑4‑甲基苯或1,2‑二氯甲基‑4‑甲基苯与丙二酸二乙酯或丙二酸二甲酯在醇钠或钠氢存在下环合，减压浓缩，残余物加稀盐酸中和到中性，经萃取、洗涤、过滤、浓缩、蒸馏，得到关键中间体5‑甲基‑2,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基二甲酸二乙酯；（4）5‑甲基‑2,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基二甲酸二乙酯在二甲亚砜、氯化钠和水催化下脱酯基，或水解、脱羧、再酯化，经萃取、洗涤、过滤、浓缩、蒸馏，得到5‑甲基‑2,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基甲酸乙酯；（5）以钠氢、二异丙基胺基锂、正或叔丁基锂为碱，5‑甲基‑2,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基甲酸乙酯和碘甲烷或硫酸二甲酯反应，经过滤、蒸馏后，垫硅胶过滤，用石油醚:乙酸乙酯冲洗，浓缩，得到2,5‑二甲基‑2,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基甲酸乙酯；（6）2,5‑二甲基‑2,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基甲酸乙酯和锂铝氢、硼氢化钠或催化加氢还原，经过滤、滤液水洗、浓缩后，垫硅胶过滤，用石油醚:乙酸乙酯冲洗，浓缩，得到2,5‑二甲基‑1,3‑二氢‑1H‑茚‑2‑基甲醇。