[发明专利]一种1,2,4-丁三醇的合成方法

摘要

一种1,2,4-丁三醇的合成方法，属于有机化学领域。该合成方法先由2-丁烯-1,4-二醇与多聚甲醛在对甲苯磺酸催化下缩合，该缩合产物2与H2O2在Na2HPO4催化下生成环氧基化合物3，通过添加合适的阻聚剂，提高了化合物2和3的收率。随后环氧基化合物3在Raney-Ni催化加氢得到化合物4，化合物4酯化开环，通过酸催化酯交换得到1,2,4-丁三醇。该合成方法更加稳定可靠、操作简便，并且所用试剂价格低廉、工艺条件温和，简单精制即可得到外标含量95%以上的丁三醇。

主权项

一种1,2,4‑丁三醇的合成方法，其特征在于：所述合成方法的操作步骤为：（1）2‑丁烯‑1,4‑二醇与等摩尔多聚甲醛为原料，加入对甲苯磺酸为催化剂、4,6‑二硝基‑2仲丁基苯酚为阻聚剂。催化剂与2‑丁烯‑1,4‑二醇的摩尔当量比为0.001～0.005，阻聚剂与2‑丁烯‑1,4‑二醇的摩尔当量比为0.01～0.1；在环己烷中回流反应，同时分水；反应完毕，脱溶后减压分馏得到缩合产物2；（2）所述缩合产物2溶于乙腈和甲醇中，投入联苯二酚作为阻聚剂。乙腈与缩合产物2的质量比为1.2:1,甲醇与缩合产物2的质量比为0.95:1。阻聚剂与2‑丁烯‑1,4‑二醇的摩尔当量比为0.01～0.2。投入20mM的Na2HPO4，在50℃，滴加质量百分浓度为30%的H2O2和1M的NaOH水溶液，维持反应液温度69℃～72℃，调节反应液pH=8～9；反应完毕，用饱和食盐水稀释反应液，二氯甲烷萃取；有机相用NaHSO3水溶液洗涤，脱溶得到环氧基化合物3；（3）所述环氧基化合物3溶于有机溶剂中，加入Raney‑Ni作为催化剂；催化剂与2‑丁烯‑1,4‑二醇的质量比0.01‑1：1，反应温度为120‑200℃，氢气压力为1‑5MPa，反应时间为1‑24小时，得到加氢产物4；其中，有机溶剂为叔丁醇、乙酸乙酯或四氢呋喃；（4）乙酸、乙酸酐与硫酸混溶，降温至3℃，滴加所述加氢产物4，乙酸与加氢产物4的质量比为3.7:1，乙酸酐与加氢产物4质量比为4.2:1，98%的浓硫酸与加氢产物4质量比为0.14:1，2～5℃反应2小时后，80～85℃反应4小时；反应完毕，加水稀释反应液，二氯甲烷萃取，有机相脱溶、精馏得到1,2,4‑丁三醇三乙酯；随后加入到阳离子交换树脂/甲醇中，回流18小时，脱溶得到1,2,4‑丁三醇；阳离子交换树脂与1,2,4‑丁三醇三乙酯质量比为0.29:1，甲醇与1,2,4‑丁三醇三乙酯的质量比为3.3:1。