[发明专利]一种大分子受阻酚类抗氧剂及其制备方法和应用

摘要

本发明公开一种大分子受阻酚类抗氧剂及其制备方法和应用。在热引发剂作用下，含有羟基的功能硫醇中的巯基与端羟基聚丁二烯中的双键在50～70℃下发生巯基-烯点击反应，制得含硫多羟基聚丁二烯；然后，在30～50℃下，含硫多羟基聚丁二烯中的羟基与异佛尔酮二异氰酸酯中的仲位异氰酸根反应得到含伯位异氰酸根的加成物，随后在60～80℃下，该加成物与双酚类抗氧剂反应制得一种大分子受阻酚类抗氧剂。该大分子受阻酚类抗氧剂抗热氧老化性能优异，效能高，耐抽提性能好，可广泛应用于橡胶、塑料等材料的防老化。

主权项

一种大分子受阻酚类抗氧剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)含硫多羟基聚丁二烯的合成：在热引发剂作用下，含有羟基的功能硫醇与端羟基聚丁二烯溶解于四氢呋喃中，在50～70℃下发生巯基‑烯点击反应，反应2～5h得到含硫多羟基聚丁二烯；所述含有羟基的功能硫醇为2‑巯基乙醇、3‑巯基‑1‑丙醇或6‑巯基己醇；所述热引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈或偶氮二异庚腈；所述热引发剂与端羟基聚丁二烯的质量比为0.5∶100～3∶100；所述含有羟基的功能硫醇与端羟基聚丁二烯的质量比为1∶10～5∶10；(2)含硫多羟基聚丁二烯与异佛尔酮二异氰酸酯加成物的合成：在催化剂作用下，含硫多羟基聚丁二烯与异佛尔酮二异氰酸酯溶解于甲苯中，在30～50℃下含硫多羟基聚丁二烯中羟基与异佛尔酮二异氰酸酯的仲位异氰酸根反应得到含有伯位异氰酸根的加成物；所述含硫多羟基聚丁二烯羟基与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1∶1～1∶1.2；所述催化剂用量为异佛尔酮二异氰酸酯质量的0.5％～1.5％；(3)大分子受阻酚类抗氧剂的合成：在催化剂作用下，所述含有伯位异氰酸根的加成物与双酚类抗氧剂在60～80℃下反应制得一种大分子受阻酚类抗氧剂；所述双酚类抗氧剂为2，2′‑硫代双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)或2，2′‑甲撑双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)；所述双酚类抗氧剂与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1∶1～3∶1；所述催化剂用量为异佛尔酮二异氰酸酯质量的2％～5％；所述步骤(2)和步骤(3)的催化剂为二丁基二月桂酸锡或辛酸亚锡。