[发明专利]基于硝基苯的三重响应聚合物自组装体的制备方法和应用

摘要

本发明基于硝基苯的具有三重响应性的聚合物自组装体的制备方法和应用，具体为：将2-硝基苄基醇和甲基丙烯酰氯通过酰氯化反应得到2-硝基苄基甲基丙烯酸酯。再将可聚合单体甲基丙烯酸二甲胺乙酯和2-硝基苄基甲基丙烯酸酯共聚合成具有光、温度和pH三响应两亲性聚合物。该聚合物在水中能够自发形成具有核壳结构的自组装体。该自组装体在室温下稳定，且具备装载疏水性小分子（如尼罗红）的能力，并且，通过紫外光照射、调节pH和调节温度，胶束的形貌会发生明显变化，从而使得装载在胶束自组装体中的小分子释放出来。本发明的聚合物胶束同时具备了光响应性、温度响应性和pH响应性，在可控制释放领域有着广泛的应用前景。

主权项

于硝基苯的三重响应性聚合物自组装体制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：步骤1.制备2‑硝基苄基甲基丙烯酸酯:将2‑硝基苄基醇和三乙胺溶解在装有二氯甲烷的100毫升圆底烧瓶里，将圆底烧瓶放在冰水混合浴中,将溶有甲基丙烯酰氯的二氯甲烷溶液逐滴滴加到圆底烧瓶中,整个反应体系用氮气保护，反应时间为6‑12小时,反应结束后，将反应混合物倒入分液漏斗中，用氢氧化钠水溶液洗涤若干次,将有机层从分液漏斗中取出，用无水硫酸氢钠干燥12小时以上,得到的粗产物，用硅胶柱色谱法提纯得到的2‑硝基苄基甲基丙烯酸酯，备用, 其中，所述2‑硝基苄基醇、甲基丙烯酰氯和三乙胺的摩尔比为1：1‑4：50；步骤2.制备聚合物:将5毫升的安瓿瓶真空干燥并充满氮气,将溴化亚铜、甲基丙烯酸二甲胺乙酯和2‑硝基苄基甲基丙烯酸酯加入到安瓿瓶，用四氢呋喃溶解，用注射器将1,1,4,7,10,10‑六甲基三乙烯四胺加入到体系中，将反应混合物用“冷冻‑抽气‑溶解”方法处理三次后，在油浴中在温度为68℃，反应18小时，反应结束后，将产物通过装有氧化铝纳米粒子的层析柱中以出去多余的催化剂，将粗产物旋蒸，在正己烷中沉淀，真空40℃烘干，得到两亲性聚合物；其中，所述甲基丙烯酸二甲胺乙酯、2‑硝基苄基甲基丙烯酸酯和1,1,4,7,10,10‑六甲基三乙烯四胺的摩尔比为1:1‑3：50；步骤3.自组装化过程:将步骤2得到的两亲性聚合物和四氢呋喃以质量比为1比1混合,待聚合物充分溶解后，将1毫升去离子水以每秒1‑3微升的速度缓慢滴加到混合溶液中，以诱导胶束的形成，剧烈搅拌持续4个小时，将8毫升去离子水加入到混合溶液中，并停止搅拌，将溶液放在去离子水中透析至少24小时，得到没有装载客体分子的具有光、温度和pH三重响应性的胶束溶液。